膜用树脂组合物、膜、带有基材的膜、金属/树脂层叠体、树脂固化物、半导体装置以及膜的制造方法制造方法及图纸

本发明专利技术提供用于制造绝缘性以及热传导性优异的膜的膜用树脂组合物。提供的膜用树脂组合物包含热固化树脂(A)和六方氮化硼二次团聚粒子(B)。其中，所述六方氮化硼二次团聚粒子(B)包含具有7MPa以上的内聚破坏强度的六方氮化硼二次团聚粒子(B‑1)和具有3MPa以上且小于7MPa的内聚破坏强度的六方氮化硼二次团聚粒子(B‑2)。

Resin compositions for membranes, membranes, membranes with substrates, metal/resin laminates, resin cures, semiconductor devices, and manufacturing methods of membranes

The present invention provides a membrane resin composition for manufacturing membranes with excellent insulation and heat conductivity. The resin compositions for membranes provided include a thermally cured resin (A) and a hexagonal boron nitride secondary agglomeration particle (B). The hexagonal boron nitride secondary agglomeration particle (B) includes hexagonal boron nitride secondary agglomeration particle (B_1) with cohesion failure strength of more than 7 MPa and hexagonal boron nitride secondary agglomeration particle (B_2) with cohesion failure strength of more than 3 MPa and less than 7 MPa.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】膜用树脂组合物、膜、带有基材的膜、金属/树脂层叠体、树脂固化物、半导体装置以及膜的制造方法
本专利技术涉及膜用树脂组合物、膜、带有基材的膜、金属/树脂层叠体、树脂固化物、半导体装置以及膜的制造方法。
技术介绍
近年来，电子元件和电气部件等的小型化以及大功率化不断发展。它们的散热设计是重大的技术问题之一。尤其是，具有低的热导率的绝缘层的高热传导化是重大的问题。作为绝缘层的高热传导化的方法，已为公众所知有在形成绝缘层的树脂中添加绝缘性的无机填充材料。通常使用氧化铝等金属氧化物以及氮化铝等金属氮化物等作为无机填充材料。氮化硼的一次粒子通常具有鳞片状的形状。因此，氮化硼的一次粒子在平面方向上具有高的热导率。因此，为了高效地发挥该平面方向上的高的热导率，通过使鳞片状的一次粒子团聚来形成二次粒子已为公众所知。通过使用该二次粒子，与使用鳞片状的一次粒子的情况相比，能够得到高的热导率(日本专利公开公报特开2010-157563号，日本再公表公报特许第2013-145961号等)。将含有形成绝缘层的树脂材料和绝缘性的无机填充材料的树脂组合物用于所述绝缘层的形成。但是，由于处理性能的好处，有时采用使用树脂组合物制造而成的膜。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题从热传导性的观点出发，考虑优选的是在所述膜用树脂组合物中添加氮化硼的二次粒子作为绝缘性的填充材料。但是，已判明的是，用使用树脂组合物制造而成的膜形成的绝缘层有时不能发挥想要的热传导性。为了解决所述以往技术中的问题，本专利技术的目的在于提供用于绝缘性和热传导性优异的膜的制造的膜用树脂组合物。解决技术问题的技术方案本专利技术人为了实现所述的目的进行了专心研究。其结果判明了：由于氮化硼的二次粒子容易溃散，所以在使其均匀地分散到膜用树脂组合物中时，二次粒子溃散，因此导致存在使用树脂组合物制造而成的膜的热导率降低的情况。另一方面，判明了：如果二次粒子的破坏强度过高，则即使对制造而成的膜进行加压固化，也不能够充分地压缩膜，因此，有时不能得到具有高热导率的固化物。本专利技术是基于所述的认识而做出的专利技术，本专利技术提供一种膜用树脂组合物，其包含热固化树脂(A)和六方氮化硼二次团聚粒子(B)，所述六方氮化硼二次团聚粒子(B)包含具有7MPa以上的内聚破坏强度的六方氮化硼二次团聚粒子(B-1)和具有3MPa以上且小于7MPa的内聚破坏强度的六方氮化硼二次团聚粒子(B-2)在本实施方式的膜用树脂组合物中，优选的是，六方氮化硼二次团聚粒子(B-1)和六方氮化硼二次团聚粒子(B-2)的配比(质量比)((B-1)/(B-2))为10～0.05。本实施方式的膜用树脂组合物也可以包含氧化铝粒子(C)。在本实施方式的膜用树脂组合物中，优选的是，所述氧化铝粒子(C)和所述六方氮化硼二次团聚粒子(B)的配比(质量比)((C)/(B))为1以下。本实施方式的膜用树脂组合物优选的是包含固化剂(D)。另外，本专利技术提供一种膜，其由本实施方式的膜用树脂组合物形成。另外，本专利技术提供一种带有基材的膜，其具有形成于塑料基材的至少一个面上的、由本实施方式的膜用树脂组合物构成的层。另外，本专利技术提供一种金属/树脂层叠体，其具有形成于金属板或者金属箔的至少一个面上的、由本实施方式的膜用树脂组合物构成的层。另外，本专利技术提供一种树脂固化物，其是使本实施方式的膜用树脂组合物固化得到的。另外，本专利技术提供一种半导体装置，其使用了本实施方式的膜用树脂组合物。另外，本专利技术提供一种膜的制造方法，其包括：通过将本实施方式的膜用树脂组合物涂布到塑料基材、金属板或者金属箔的至少一个面上来形成膜。专利技术效果按照本实施方式的膜用树脂组合物，能够形成绝缘性以及热传导性优异的膜。绝缘性以及热传导性优异的所述膜适合用作半导体装置等的层间粘接剂。具体实施方式以下，对本实施方式详细地进行说明。本实施方式的膜用树脂组合物包含热固化树脂(A)和六方氮化硼二次团聚粒子(B)。本实施方式的膜用树脂组合物的各成分记载如下。(A)热固化树脂(A)成分的热固化树脂没有特别的限定。但是，其固化温度优选的是80℃以上250℃以下，更优选的是130℃以上200℃以下。当固化温度为250℃以上时，存在发生粘接的部件变形、以及膜中的树脂流出而导致不能得到充分的粘接性等不利情况。另一方面，当固化温度比80℃低时，会导致在对膜进行涂布并干燥的工序中发生固化反应。因此，存在粘接部件时得不到足够的粘接性的问题。(A)成分的热固化树脂是在分子内具有一个以上的有助于固化的官能团的化合物。利用加热使官能团反应而形成三维的网状构造。由此，进行固化。从固化物特性的观点出发，优选的是一个分子包含两个以上的官能团。作为(A)成分的热固化树脂的例子，可以例举酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰氨树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、硅树脂以及聚酰亚胺树脂。其中，优选的是环氧树脂。作为环氧树脂的例子，可以列举：双酚A、双酚F、双酚等双酚化合物及其衍生物(例如，环氧烷烃加成物)；氢化双酚A、氢化双酚F、氢化双酚、环己二醇、环己烷二甲醇以及环己烷二乙醇等具有脂环结构的二醇及其衍生物；丁二醇、己二醇、辛二醇、壬烷二醇、癸烷二醇等脂肪族二醇及其衍生物；将芴或者芴衍生物等环氧化得到的具有两个以上缩水甘油基的多官能性环氧树脂；具有三羟基苯基甲烷骨架或者氨基酚骨架并且具有两个以上的缩水甘油基的多官能性环氧树脂；以及将苯酚酚醛树脂(phenolnovolakresin)、甲酚酚醛树脂、苯酚芳烷基树脂(phenolaralkylresin)、联苯芳烷基树脂、萘酚芳烷基树脂等环氧化得到的多官能性环氧树脂。但是，用于本实施方式的环氧树脂并不限定于这些例子。从高玻璃化转变温度(Tg)化的观点出发，优选的是具有芴骨架的环氧树脂。另外，从耐热性的观点出发，优选的是具有氨基酚骨架的环氧树脂。环氧树脂可以是常温下为固体的树脂，也可以是常温下为液态的树脂。也可以并用两者。但是，从膜的成膜性的观点出发，优选的是包含常温下为液态的树脂的环氧树脂。(A)成分的热固化树脂，优选的是包含苯氧基树脂这样的高分子成分。通过包含高分子成分，能够得到未固化的膜形状稳定以及成膜时和固化前的膜的处理变得容易等优点。作为(A)成分的热固化树脂，当使用苯氧基树脂时，可以使用双酚A型苯氧基树脂、双酚F型苯氧基树脂以及双酚A-双酚F共聚合型苯氧基树脂等各种苯氧基树脂。作为(A)成分的热固化树脂，当使用苯氧基树脂时，该苯氧基树脂的重均分子量(Mw)优选的是10000～200000。作为(A)成分的热固化树脂，当并用环氧树脂和苯氧基树脂时，两者的配比(环氧树脂的质量)/(苯氧基树脂的质量)优选的是0.01～50，更优选的是0.1～10，进一步优选的是0.2～5。(B)六方氮化硼二次团聚粒子以提高使用膜用树脂组合物制造的膜的热传导性为目的，添加六方氮化硼二次团聚粒子。在本实施方式的膜用树脂组合物中，作为(B)成分的六方氮化硼二次团聚粒子，并用具有不同的内聚破坏强度的两种粒子，具体地说，并用具有7MPa以上的内聚破坏强度的六方氮化硼二次团聚粒子(B-1)和具有3MPa以上且小于7MPa的内聚破坏强度的六方氮化硼二次团聚粒子(B-2)。如后面所述的实施例所示，当只使用具有7本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种膜用树脂组合物，其特征在于，所述膜用树脂组合物包含热固化树脂(A)和六方氮化硼二次团聚粒子(B)，所述六方氮化硼二次团聚粒子(B)包含具有7MPa以上的内聚破坏强度的六方氮化硼二次团聚粒子(B‑1)和具有3MPa以上且小于7MPa的内聚破坏强度的六方氮化硼二次团聚粒子(B‑2)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.05 JP 2016-1330271.一种膜用树脂组合物，其特征在于，所述膜用树脂组合物包含热固化树脂(A)和六方氮化硼二次团聚粒子(B)，所述六方氮化硼二次团聚粒子(B)包含具有7MPa以上的内聚破坏强度的六方氮化硼二次团聚粒子(B-1)和具有3MPa以上且小于7MPa的内聚破坏强度的六方氮化硼二次团聚粒子(B-2)。2.根据权利要求1所述的膜用树脂组合物，其特征在于，所述六方氮化硼二次团聚粒子(B-1)和所述六方氮化硼二次团聚粒子(B-2)的配比(质量比)((B-1)/(B-2))为10～0.05。3.根据权利要求1或者2所述的膜用树脂组合物，其特征在于，所述膜用树脂组合物包含氧化铝粒子(C)。4.根据权利要求3所述的膜用树脂组合物，其特征在于，所述氧化铝粒子(C)和所述六方氮化硼二次团聚粒子(B)的配比(质量比)((C)/(B))为1以下。5.根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：小松史和，青木一生，佐藤淳也，高杉宽史，寺木慎，
申请(专利权)人：纳美仕有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP