The present invention relates to a novel fluorescent whitening agent, its composition or mixture with known fluorescent whitening agents, their preparation and their use. The new fluorescent whitening agent contains three structural subunits derived from 4,4'diamino 2,2' The new compounds and their mixtures with known FWA show excellent performance as fluorescent whitening agents for cellulose materials, especially paper.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】荧光增白剂及其混合物
本专利技术涉及新型荧光增白剂，其与其它荧光增白剂的组合物或混合物，它们的制备和它们的用途。
技术介绍
荧光增白剂(FWA)，也称为光学增亮剂(OBA)，是众所周知的，并且通过处理像纸张、纸板和棉等的纤维素类材料而广泛用于改善白度和亮度。FWA还用于洗涤剂中以改善洗涤过程中织物的白度和亮度。作为用于增亮和增白纤维素材料的荧光增白剂，已知4,4'-二氨基-2,2'-芪二磺酸的衍生物或相应的盐形式。其典型实例是其中4,4'-二氨基-2,2'-芪二磺酸用两个三嗪基部分取代的那些衍生物，并且三嗪环带有氨基残基。许多具有该通式结构的FWA是已知的，典型的实例是二磺基类型、四磺基类型和六磺基类型的FWA。文献WO2006/000327A2描述了含有4,4’-二氨基-2,2’-芪二磺酸的两个亚基(subunit)的FWA。持续需要进一步改善FWA的有效性。
技术实现思路
现已令人惊讶地发现，新型FWA化合物和新型FWA化合物与已知FWA的混合物作为用于纤维素材料、特别是用于纸张的FWA显示出非常好的有效性。可以使用已知FWA的合成路线，通过改变所用起始组分的比例...
【技术保护点】
1.一种下式(1)的化合物：
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.17 EP 16169981.41.一种下式(1)的化合物：其中n为0、1或2；并且其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8彼此独立地为H，直链或支链的C1-C4烷基，直链或支链的C2-C4羟基烷基，直链或支链的C1-C4烷氧基烷基，直链或支链的C2-C4氰基烷基，用SO3-取代的苯基，-(CH2)i-SO3-，-(CH2)i-苯基，-(CH2)k-COOM，-(CH2)k-COOR9，-(CH2)k-CONH2，-(CH2)k-OR9，其中i为1～3的整数，k为1～4的整数，并且R9为直链或支链的C1-C3烷基；或者R1和R2、或R3和R4、或R5和R6、或R7和R8彼此独立地与氮原子一起形成吗啉环、哌啶环或吡咯烷环；并且其中，M表示相应电荷当量的阳离子，其选自阳离子H+，碱金属阳离子，Ca2+，Mg2+，铵，C1-C4四烷基铵，被C2-C3羟基烷基单-、二-、三-或四-取代的铵，以及R10为C1-C4烷基和R11为C2-C3羟基烷基的NH(R10)o(R11)p+，其中o和p二者为1或2的整数，并且o≠p，烷基为直链或支链的；所述阳离子的混合物。2.根据权利要求1所述的化合物，其中n为1或2的整数；取代基-NR1R2与-NR7R8相同，取代基-NR3R4与-NR5R6相同；并且M选自阳离子H+，Na+，Li+，K+，铵，被C2-C3羟基烷基单-、二-、三-或四-取代的铵，或所述阳离子的混合物。3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中n为1或2的整数；取代基R1～R8选自H，直链或支链的C1-C4烷基，直链或支链的C2-C4羟基烷基，-(CH2)i-SO3-，其中i为1～3的整数，和用SO3-取代的苯基；并且M选自阳离子H+，Na+，Li+，K+，铵，被C2-C3羟基烷基单-、二-、三-或四-取代的铵，或所述阳离子的混合物。4.根据权利要求1～3任一项所述的化合物，其中R1～R8彼此独立地选自H，直链或支链的C1-C3烷基，直链或支链的C2-C3羟基烷基，用SO3-取代的苯基，和-CH2-CH2-SO3-。5.一种根据权利要求1所述的式(1)的化合物的制备方法，其中所述方法包括以下步骤：在第一反应步骤中，根据以下的反应方案，将2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(氰尿酰氯)与式(2)的芳香族胺和式(3)的化合物反应，从而得到式(5)和式(6)的化合物的混合物：其中n为0、1或2；并且其中，M表示相应电荷当量的阳离子，其选自阳离子H+，碱金属阳离子，Ca2+，Mg2+，铵，C1-C4四烷基铵，被C2-C3羟基烷基单-、二-、三-或四-取代的铵，以及R10为C1-C4烷基和R11为C2-C3羟基烷基的NH(R10)o(R11)p+，其中o和p二者为1或2的整数，并且o≠p，烷基为直链或支链的；和所述阳离子的混合物；在第二反应步骤中，根据以下的反应方案，将所得的式(5)和式(6)的化合物的混合物与式(3)的化合物反应，从而得到式(7)和式(8)的化合物的混合物：其中n和M如上述定义；在第三反应步骤中，将所得的式(7)和式(8)的化合物的混合物与选自氨、伯胺和仲胺的至少一种胺或所述胺的混合物反应，其中所述伯胺和仲胺的有机取代基选自直链或支链的C1-C4烷基，直链或支链的C2-C4羟基烷基，直链或支链的C1-C4烷氧基烷基，直链或支链的C2-C4氰基烷基，用SO3-取代的苯基，-(CH2)i-SO3-，-(CH2)i-苯基，-(CH2)k-COOM，-(CH2)k-COOR9，-(CH2)k-CONH2，-(CH2)k-OR9，其中i为1～3的整数，k为1～4的整数，并且R9为直链或支链的C1-C3烷基；或者所述仲胺的取代基与氮原子一起形成吗啉环、哌啶环或吡咯烷环；特别地，其中制备化合物(1a)，其中所述方法包括所述式(1)的化合物的制备的所述第一反应步骤和所述第二反应步骤，并且其中在所述第三反应步骤中，将所得的式(7)和式(8)的化合物的混合物与式NHRxRy...
【专利技术属性】
技术研发人员：M·哈弗尔曼，B·豪舍尔，B·洪克，T·兰辛，M·克雷默，R·皮克豪斯，
申请(专利权)人：布兰科福有限责任两合公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE
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