用于烃纯化的方法技术

本发明专利技术涉及烃纯化方法，包括使烃混合物与混合金属氧化物吸附剂接触，其中所述混合金属氧化物吸附剂包含：a)第一金属的氧化物，所述第一金属选自氧化态为+1的金属、氧化态为+2的金属，以及它们的混合物；和b)第二金属的氧化物，所述第二金属选自氧化态为+3的金属、氧化态为+4的金属，以及它们的混合物。

METHODS FOR HYDROCARBON PURIFICATION

The present invention relates to hydrocarbon purification methods, including contacting hydrocarbon mixtures with mixed metal oxide adsorbents, wherein the mixed metal oxide adsorbents comprise: (a) oxides of the first metal, metals of the first metal selected from the oxidized state of + 1, metals of the oxidized state of + 2, and their mixtures; and (b) oxides of the second metal, and oxides of the second metal selected from the oxidized state of + 3. Metals, metals in the oxidized state of + 4, and their mixtures.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于烃纯化的方法
本专利技术涉及使用混合金属氧化物吸附剂用于烃混合物的纯化的方法。
技术介绍
乙苯是具有高商业利用和价值的烃化合物。它主要用于生产苯乙烯，苯乙烯是用于聚苯乙烯生产的中间体。可以由苯和乙烯之间的烷基化反应获得乙苯。用于生产乙苯的另一种方法是从含有乙苯的烃混合物中回收它，乙苯通常作为来自几种石油化工过程的副产物流产生。然而，直接从烃混合物中回收的乙苯在纯度方面的通常不如烷基化反应获得的乙苯，这可能不利地影响乙苯的进一步使用，特别是在催化转化过程中。在回收的乙苯流中发现的一种可能的杂质来源是在对烃混合物进行的以回收乙苯的萃取蒸馏过程中与乙苯接触的有机溶剂。多种有机溶剂被公开能够从烃混合物中萃取分离乙苯，包括氯化的芳香族化合物。用于从混合物中选择性分离卤化的化合物的方法已被公开。例如，US8,771,501B2公开了一种从烃馏分中除去氯化物的方法，其涉及使烃馏分与包含氧化铝上的钯的第一物料和包含用碱金属或碱土金属促进的氧化铝的第二物料接触。该方法需要在氢气存在下和相对高的温度下进行。EP2017317B1中公开了另一种方法，其涉及使用包含固定在固体载体上的改性环糊精化合物的组合物选择性吸附卤化的芳香族化合物。该方法用于绝缘油、热介质、润滑油、增塑剂、油漆和油墨的纯化。该方法需要长的接触时间以实现良好的纯化水平。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供从烃混合物流中有效分离杂质，特别是卤化的有机化合物的方法，该方法可以克服上述现有技术的缺点。本专利技术提供了用于烃纯化的方法，包括使烃混合物与混合金属氧化物吸附剂接触，其中所述混合金属氧化物吸附剂包含以下或由以下组成：a)第一金属的氧化物，所述第一金属选自氧化态为+1的金属，氧化态为+2的金属，以及它们的混合物；和b)第二金属的氧化物，所述第二金属选自氧化态为+3的金属，氧化态为+4的金属，以及它们的混合物。本专利技术方法通过降低烃混合物中杂质，特别是卤化的有机化合物的浓度来有效地纯化烃混合物。附图说明图1示出了来自使用各种吸附剂的乙苯纯化方法的流出物流中1,2,4-三氯苯浓度的结果。图2示出了来自使用各种吸附剂的己烷纯化方法的流出物流中1,2,4-三氯苯浓度的结果。具体实施方式如IUPAC所定义使用术语“氧化态”。在优选的实施方案中，混合金属氧化物中第一金属与第二金属的原子比为0.5:1至10:1，更优选为1:1至6:1，并且还更优选为2:1至5:1。优选地，第一金属选自Li、Na、K、Rb、Cs、Fr、Mg、Ca、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd以及它们的混合物，更优选选自Mg、Ca、Fe、Co、Ni、Cu以及它们的混合物，甚至更优选Mg、Fe、Ni以及它们的混合物，并且最优选选自Mg，Mg和Fe的混合物以及Mg和Ni的混合物。还优选地，第二金属选自Y、La、Ti、Zr、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Al、Ga、In、Sn以及它们的混合物，更优选选自Fe、Co、Ni、Cu、Al、Ga以及它们的混合物，甚至更优选选自Al以及Fe和Al的混合物。第一金属或第二金属中的至少一个优选包含选自由Fe、Co、Ni、Cu以及它们的混合物组成的组的过渡金属。选自所述组的过渡金属可以以任何氧化态+1、+2、+3和/或+4存在于混合金属氧化物吸附剂中。在选自所述组的过渡金属以氧化态+1和/或+2存在于混合金属氧化物吸附剂中的实施方案中，过渡金属计为第一金属的一部分。在该实施方案中，选自所述组的过渡金属与其余的第一金属的原子比优选为0.001:1至1:1，更优选0.01:1至0.5:1，并且最优选0.02:1至0.3:1。在另一个实施方案中，其可以或可以不与前一段中描述的实施方案组合，其中选自该组的过渡金属以氧化态+3和/或+4存在于混合金属氧化物吸附剂中，该过渡金属被计为第二金属的一部分。在该实施方案中，选自该组的过渡金属与其余的第二金属的原子比优选为0.01:1至10:1，更优选0.1:1至8:1，并且最优选0.2:1至6:1。通过将第一金属和第二金属的所有前体混合在一起，然后进行热处理，可以制备本专利技术的混合金属氧化物吸附剂。“前体”是指含有所需金属的任何起始化合物，其可通过合适的热处理条件转化为其氧化物形式。前体的混合可以以干燥形式或湿润形式进行。当它们以干燥形式混合时，前体可以方便地以粉末形式提供。通过在混合器中物理混合，可以容易地混合前体的粉末。当它们以湿润形式混合时，前体可以作为溶液和/或悬浮液提供。随后对所得混合物进行热处理。或者，前体可以以干燥形式和湿润形式提供。干燥和湿润的前体可以通过任何常规的非均相吸附剂的制备方法进行组合，包括但不限于浸渍、初湿含浸法、离子交换或本领域已知的其它方法。然后对所得混合物进行热处理，以将前体转化为第一金属和第二金属的氧化物形式。在优选的实施方案中，层状双氢氧化物用作第一金属和第二金属的前体，因此混合金属氧化物吸附剂通过使包含第一金属和第二金属的层状双氢氧化物经受热处理而获得。层状双氢氧化物，也称为LDH，是指一类层状材料，其在结构上由带正电荷的混合金属氢氧化物层和插入位于该结构的层之间的电荷平衡阴离子和水组成。用作根据本专利技术的混合金属氧化物吸附剂的前体的层状双氢氧化物适当地以如上所述的所得混合金属氧化物吸附剂中所需的量包含第一金属和第二金属。层状双氢氧化物可以是天然存在的或合成的。在一个替代实施方案中，在对层状双氢氧化物进行热处理之前，通过改性方法对其进行改性，其中改性方法包括使水润湿的层状双氢氧化物与至少一种溶剂接触，该溶剂可与水混溶并且优选具有3.8至9的溶剂极性。层状双氢氧化物改性方法在公开号为US2015/0238927A1和WO2015/144778A1的专利申请中有详细描述。与原始的层状双氢氧化物相比，由该改性方法得到的改性层状双氢氧化物的表面积增加了34％至11,000％以及孔体积增加了11％至150,000％。优选地，对于本专利技术，用作混合金属氧化物吸附剂前体的层状双氢氧化物具有100m2/g至600m2/g，更优选150m2/g至500m2/g的比表面积。热处理是指任何涉及使前体经受能够将至少一部分所选择的前体转化为所需的混合金属氧化物吸附剂的条件和气氛的处理。在一个具体的实施方案中，通过对层状双氢氧化物经受热处理来获得混合金属氧化物吸附剂，其中热处理包括使层状双氢氧化物与100℃至600℃，优选350℃至550℃的温度接触。优选地，热处理在一种气氛下进行，所述气氛包含选自惰性气体、氧化气体和还原气体，更优选选自氮气、氢气和氧气的气体，或者所述气氛由选自惰性气体、氧化气体和还原气体，更优选选自氮气、氢气和氧气的气体组成。热处理也可以优选在包含不同气体的混合物或由不同气体的混合物组成的气氛下进行，例如，包含氮气和氧气或由氮气和氧气组成的混合物，例如空气。热处理的持续时间不受限制并且通常随所用温度而变化，但通常为1小时至48小时，更优选为2小时至30小时。在优选的实施方案中，本专利技术的混合金属氧化物吸附剂具有0.1cm3/g至3cm3/g，更优选0.3cm3/g至2cm3/g，还更优选0.4cm3/g至1.8cm3/g，和最优选0.5cm3/g至1.6cm3/g的孔体积。优选地，本专利技术的混合金属氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.用于烃纯化的方法，包括使烃混合物与混合金属氧化物吸附剂接触，其中所述混合金属氧化物吸附剂包含：a)第一金属的氧化物，所述第一金属选自氧化态为+1的金属，氧化态为+2的金属，以及它们的混合物；和b)第二金属的氧化物，所述第二金属选自氧化态为+3的金属，氧化态为+4的金属，以及它们的混合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.30 EP 16172039.61.用于烃纯化的方法，包括使烃混合物与混合金属氧化物吸附剂接触，其中所述混合金属氧化物吸附剂包含：a)第一金属的氧化物，所述第一金属选自氧化态为+1的金属，氧化态为+2的金属，以及它们的混合物；和b)第二金属的氧化物，所述第二金属选自氧化态为+3的金属，氧化态为+4的金属，以及它们的混合物。2.根据权利要求1所述的用于烃纯化的方法，其中所述第一金属与所述第二金属的原子比为0.5:1至10:1。3.根据权利要求1或2所述的用于烃纯化的方法，其中待纯化的烃混合物包含卤化的有机化合物。4.根据权利要求3所述的用于烃纯化的方法，其中所述卤化的有机化合物选自多氯苯，多氯甲苯，以及它们的混合物。5.根据前述权利要求中任一项所述的用于烃纯化的方法，其中所述第一金属选自Li、Na、K、Rb、Cs、Fr、Mg、Ca、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd以及它们的混合物。6.根据前述权利要求中任一项所述的用于烃纯化的方法，其中所述第二金属选自Y、La、Ti、Zr、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Al、Ga、In、Sn以及它们的混合物。7.根据前述权利要求中任一项所述的用于烃纯化的方法，其中所述第一金属或所述第二金属中的至少一种包含选自Fe、Co、Ni、Cu以及它们的混合物的过渡金属。8.根据权利要求7所述的用于烃纯化的方法，其中所述过渡金属处于氧化态+1和/或氧化态+2，并且所述过渡金属与其余的所述第一金属的原子比为0.001:1至1:1。9.根据权利要求7或8所述的用于烃纯化的方法，其中所述过渡金属处于氧化态+3和/或氧化态+4，并且所述过渡金属与其余的所述第二金属的原...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·凯孔，A·卡玛福，A·旺莉亚，
申请(专利权)人：艾斯希吉化工有限公司，
类型：发明
国别省市：泰国,TH