手套的制造方法、手套、以及手套用乳液组合物技术

本发明专利技术提供一种手套的制造方法，其包含：(1)将手套成型模具浸入包含钙离子的凝固剂液中，使该凝固剂附着于手套成型模具的工序；(2)使用铵化合物或胺化合物调节至pH9以上，将手套用乳液组合物一边搅拌一边放置的工序；(3)浸渍工序，将所述(1)的附着有凝固剂的手套成型模具浸渍于该手套用乳液组合物中；(4)胶凝工序，将附着有所述手套用乳液组合物的手套成型模具以满足特定条件的温度和时间放置；(5)沥滤工序，从形成于手套成型模具上的固化膜前体中除去杂质；(6)轧波纹工序，在所述沥滤工序之后，在手套的袖口部分制作卷边；(7)预固化工序，将经过轧波纹工序后的固化膜前体加热和干燥；(8)固化工序，以特定的温度和时间将固化膜前体加热而得到固化膜。

Gloves manufacturing method, gloves, and latex composition for gloves

The invention provides a method for manufacturing gloves, which comprises: (1) immersing the glove forming die into the coagulant solution containing calcium ions, so that the coagulant is attached to the working procedure of the glove forming die; (2) the process of using the ammonium compound or amine compound to adjust to more than pH9, and placing the glove emulsion composition on one side while stirring; (3) the impregnation process adheres the coagulant of the (1). The glove forming die is impregnated in the emulsion composition of the glove; (4) the gelatinization process will attach the glove moulds attached to the glove emulsion composition to meet the specific conditions of temperature and time placement; (5) the leaching process removes impurities from the solidified membrane precursors formed on the glove forming die; (6) the corrugation process, after the leach process, on the cuffs of gloves. Part of the curing process; (7) pre-curing process, heating and drying the curing film precursor after rolling ripple process; (8) curing process, heating the curing film precursor at a specific temperature and time to obtain the curing film.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】手套的制造方法、手套、以及手套用乳液组合物
本专利技术的实施方式涉及手套的制造方法、手套、以及手套用乳液组合物。
技术介绍
以往，通过使用胶乳(latex)组合物进行浸渍成型而制造的手套被广泛使用于各种工业领域和医疗领域等中，上述胶乳组合物是利用硫和噻唑系的硫系硫化促进剂进行交联而成的。但是，由于硫和硫系硫化促进剂会引起IV型过敏，因此提出了不使用上述硫和硫系硫化促进剂的自交联手套、利用各种有机交联剂制成的手套。例如提出了以下所列举的使用聚碳化二亚胺作为交联剂的手套(聚碳化二亚胺交联手套)。作为聚碳化二亚胺交联手套的现有技术，可列举以下四个，但认为均在聚碳化二亚胺交联手套的实用化方面尚未完成。专利文献1中公开了将含有碳化二亚胺基的化合物和含有羧酸盐的化合物混合而制作聚合物溶液，并使其固化而得到的手套(2012.02.29申请)。专利文献2中公开了使用含有具有唑啉基的单体单元、或具有碳化二亚胺结构的单体单元的聚合物，形成含羧基的共轭二烯橡胶的交联结构而得到的手套(2012.03.29申请)。专利文献3中公开了通过浸渍成型使包含反应性碳化二亚胺系化合物的羧酸改性腈系共聚胶乳组合物固化而成的橡胶手套(2013.11.18申请)。专利文献4中公开了使用含有具有碳化二亚胺基的单体单元的聚合物，形成含羧基的共轭二烯橡胶的交联结构而得到的手套(2014.03.27申请)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2015-513486号公报专利文献2：日本特开2013-203914号公报专利文献3：韩国授权专利第10-1687866号公报专利文献4：日本特开2015-187227号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术如以下详细描述的那样，研究了利用作为有机交联剂的聚碳化二亚胺制成的交联手套的实用化，并着眼于聚碳化二亚胺的高疲劳耐久性。上述现有技术均涉及与本专利技术同样地使用聚碳化二亚胺作为交联剂的手套。然而，对于任一现有技术文献，在使用聚碳化二亚胺作为交联剂的手套中，用于使其具有高疲劳耐久性和手套所需的拉伸强度的XNBR、聚碳化二亚胺的必要条件或公开或未公开或不充分。另外，对于其制造方法而言，用于将碳化二亚胺交联的胶凝等工序条件未公开或公开不充分。聚碳化二亚胺交联手套与以往手套相比，具有压倒性高的疲劳耐久性。另一方面，得到手套所需的拉伸特性非常困难。另外，根据聚碳化二亚胺的性质，需要重新全面研究以往的制造方法，重新研究所使用的诸材料。因此，本专利技术的课题在于提供一种使用具有碳化二亚胺基的交联剂作为有机交联剂，不仅得到高疲劳耐久性，而且具有在使用具有碳化二亚胺基的交联剂时作为手套的充分拉伸强度的手套的制造方法、手套、以及在该手套的制造方法中使用的手套用乳液组合物。用于解决课题的方法本专利技术的实施方式涉及以下的手套的制造方法。一种手套的制造方法，其为包含如下工序且使下述(3)～(8)的工序按照下述顺序进行的手套的制造方法，(1)将手套成型模具浸入包含钙离子的凝固剂液中，使该凝固剂附着于手套成型模具的工序；(2)使用铵化合物或胺化合物调节至pH9以上，将具有以下组成的手套用乳液组合物一边搅拌一边放置的工序；(3)浸渍工序，将上述(1)的附着有凝固剂的手套成型模具浸渍于该手套用乳液组合物中；(4)胶凝工序，将附着有上述手套用乳液组合物的手套成型模具以满足以下条件的温度和时间放置；条件：凝固剂中所含的钙离子浸润于手套用乳液组合物所含的弹性体中而产生凝胶化，手套用乳液组合物所含的弹性体的铵盐不恢复为羧基，并且聚碳化二亚胺的亲水性链段不打开的温度和时间(5)沥滤工序，从形成于手套成型模具上的固化膜前体中除去杂质；(6)轧波纹工序，在上述沥滤工序之后，在手套的袖口部分制作卷边；(7)预固化工序，将经过轧波纹工序后的固化膜前体加热和干燥；(8)固化工序，在弹性体的铵盐恢复为羧基，并且聚碳化二亚胺的碳化二亚胺基出现，且使弹性体的羧基与碳化二亚胺基反应的充分的温度和时间下将固化膜前体加热而得到固化膜；手套用乳液组合物为至少包含弹性体、聚碳化二亚胺、水、以及选自铵化合物和胺化合物的一种以上pH调节剂的手套用乳液组合物，所述弹性体在聚合物主链中包含源自丙烯腈或甲基丙烯腈的结构单元、源自不饱和羧酸的结构单元、和源自丁二烯的结构单元，上述弹性体的门尼粘度(ML(1+4)(100℃))为80以上，在上述弹性体中，源自丙烯腈或甲基丙烯腈的结构单元为20～40重量％，源自不饱和羧酸的结构单元为1～10重量％，并且源自丁二烯的结构单元为50～75重量％，上述聚碳化二亚胺包含至少一种在分子结构内包含亲水性链段的聚碳化二亚胺。本专利技术的又一个实施方式涉及一种手套，其为由弹性体的固化膜构成的手套，所述弹性体在聚合物主链上包含源自丙烯腈或甲基丙烯腈的结构单元、源自不饱和羧酸的结构单元、和源自丁二烯的结构单元，且门尼粘度(ML(1+4)(100℃))为80以上，该固化膜包含由聚碳化二亚胺和钙离子形成的交联结构。本专利技术的又一个实施方式涉及一种手套，其为由弹性体的固化膜构成的手套，所述弹性体在聚合物主链上包含源自丙烯腈或甲基丙烯腈的结构单元、源自不饱和羧酸的结构单元、和源自丁二烯的结构单元，该固化膜的通过下述试验方法获得的疲劳耐久性为400分钟以上，且该固化膜的拉伸强度为20MPa以上，上述固化膜包含由聚碳化二亚胺和钙离子形成的交联结构，在上述弹性体中，源自丙烯腈或甲基丙烯腈的结构单元为20～40重量％，源自不饱和羧酸的结构单元为1～10重量％，并且源自丁二烯的结构单元为50～75重量％。疲劳耐久性试验方法：由固化膜制作长度120mm、厚度0.07mm的JISK6251的1号哑铃试验片，在将试验片的下部固定并将长度60mm浸渍于人造汗液中的状态下拉伸试验片的上部，在长度方向上在最大195mm、最小147mm之间使其反复伸缩12.5秒，测定直至试验片破裂为止的时间。本专利技术的又一个实施方式涉及一种手套用乳液组合物，其为至少包含弹性体、聚碳化二亚胺、水、以及选自铵化合物和胺化合物的pH调节剂的手套用乳液组合物，所述弹性体在聚合物主链上包含源自丙烯腈或甲基丙烯腈的结构单元、源自不饱和羧酸的结构单元、和源自丁二烯的结构单元，上述弹性体的门尼粘度(ML(1+4)(100℃))为80以上，在上述弹性体中，源自丙烯腈或甲基丙烯腈的结构单元为20～40重量％，源自不饱和羧酸的结构单元为1～10重量％，并且源自丁二烯的结构单元为50～75重量％，上述聚碳化二亚胺包含至少一种在分子结构内包含亲水性链段的聚碳化二亚胺，上述聚碳化二亚胺的聚合度为2以上，碳化二亚胺当量为260～500。专利技术的效果通过使用包含具有特定门尼粘度的弹性体、特定的聚碳化二亚胺、水、以及特定的pH调节剂等的手套用乳液组合物，经过特定的工序来制造手套，从而能够制造具有前所未有的疲劳耐久性、也具备手套所需的拉伸特性的优异手套。附图说明[图1]图1是示意性地表示疲劳耐久性试验装置的一个例子的截面图。具体实施方式以下，对本专利技术的优选实施方式进行说明，但本专利技术不限于这些实施方式，可以施加各种修正、变更，这是自不待言的。需要说明的是，在本说明书中，由于“重量”和“质量”以相同的意思使用，因此以下统一记载为“重量”。本说明书中，“疲本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种手套的制造方法，其为包含以下工序且使下述(3)～(8)的工序按照下述顺序进行的手套的制造方法，(1)将手套成型模具浸入包含钙离子的凝固剂液中，使该凝固剂附着于手套成型模具的工序；(2)使用铵化合物或胺化合物调节至pH9以上，将具有以下组成的手套用乳液组合物一边搅拌一边放置的工序；(3)浸渍工序，将所述(1)的附着有凝固剂的手套成型模具浸渍于该手套用乳液组合物中；(4)胶凝工序，将附着有所述手套用乳液组合物的手套成型模具以满足以下条件的温度和时间放置，条件：凝固剂中所含的钙离子浸润于手套用乳液组合物所含的弹性体中而产生凝胶化，手套用乳液组合物所含的弹性体的铵盐不恢复为羧基，且聚碳化二亚胺的亲水性链段不打开的温度和时间；(5)沥滤工序，从形成于手套成型模具上的固化膜前体中除去杂质；(6)轧波纹工序，在所述沥滤工序之后在手套的袖口部分制作卷边；(7)预固化工序，将经过轧波纹工序后的固化膜前体加热和干燥；(8)固化工序，在弹性体的铵盐恢复为羧基，并且聚碳化二亚胺的碳化二亚胺基出现，且使弹性体的羧基与碳化二亚胺基反应的充分的温度和时间下将固化膜前体加热而得到固化膜；手套用乳液组合物为至少包含弹性体、聚碳化二亚胺、水以及选自铵化合物和胺化合物的一种以上pH调节剂的手套用乳液组合物，所述弹性体在聚合物主链上包含源自丙烯腈或甲基丙烯腈的结构单元、源自不饱和羧酸的结构单元、和源自丁二烯的结构单元，所述弹性体的门尼粘度、即ML(1+4)(100℃)为80以上，在所述弹性体中，源自丙烯腈或甲基丙烯腈的结构单元为20～40重量％，源自不饱和羧酸的结构单元为1～10重量％，并且源自丁二烯的结构单元为50～75重量％，所述聚碳化二亚胺包含至少一种在分子结构内包含亲水性链段的聚碳化二亚胺。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.16 JP 2016-1197541.一种手套的制造方法，其为包含以下工序且使下述(3)～(8)的工序按照下述顺序进行的手套的制造方法，(1)将手套成型模具浸入包含钙离子的凝固剂液中，使该凝固剂附着于手套成型模具的工序；(2)使用铵化合物或胺化合物调节至pH9以上，将具有以下组成的手套用乳液组合物一边搅拌一边放置的工序；(3)浸渍工序，将所述(1)的附着有凝固剂的手套成型模具浸渍于该手套用乳液组合物中；(4)胶凝工序，将附着有所述手套用乳液组合物的手套成型模具以满足以下条件的温度和时间放置，条件：凝固剂中所含的钙离子浸润于手套用乳液组合物所含的弹性体中而产生凝胶化，手套用乳液组合物所含的弹性体的铵盐不恢复为羧基，且聚碳化二亚胺的亲水性链段不打开的温度和时间；(5)沥滤工序，从形成于手套成型模具上的固化膜前体中除去杂质；(6)轧波纹工序，在所述沥滤工序之后在手套的袖口部分制作卷边；(7)预固化工序，将经过轧波纹工序后的固化膜前体加热和干燥；(8)固化工序，在弹性体的铵盐恢复为羧基，并且聚碳化二亚胺的碳化二亚胺基出现，且使弹性体的羧基与碳化二亚胺基反应的充分的温度和时间下将固化膜前体加热而得到固化膜；手套用乳液组合物为至少包含弹性体、聚碳化二亚胺、水以及选自铵化合物和胺化合物的一种以上pH调节剂的手套用乳液组合物，所述弹性体在聚合物主链上包含源自丙烯腈或甲基丙烯腈的结构单元、源自不饱和羧酸的结构单元、和源自丁二烯的结构单元，所述弹性体的门尼粘度、即ML(1+4)(100℃)为80以上，在所述弹性体中，源自丙烯腈或甲基丙烯腈的结构单元为20～40重量％，源自不饱和羧酸的结构单元为1～10重量％，并且源自丁二烯的结构单元为50～75重量％，所述聚碳化二亚胺包含至少一种在分子结构内包含亲水性链段的聚碳化二亚胺。2.根据权利要求1所述的手套的制造方法，在(2)的工序中，将手套用乳液组合物一边搅拌一边放置的操作进行5小时以上。3.根据权利要求1或2所述的手套的制造方法，(2)中调制的手套用乳液组合物含有保湿剂，所述工序(4)的胶凝工序的条件为在50～70℃20秒以上且小于20分钟。4.根据权利要求1或2所述的手套的制造方法，(2)中调制的手套用乳液组合物不含保湿剂，所述工序(4)的胶凝工序的条件为在15～25℃20秒～20分钟、或在50～70℃20秒以上且小...

【专利技术属性】
技术研发人员：榎本宪秀，小川太一，柳泽健一，松本展幸，
申请(专利权)人：绿安全股份有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP