2-羟基萘-1-硼酸的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2‑羟基萘‑1‑硼酸的合成方法，包括以下步骤：1)、1‑溴‑2‑萘酚的合成；2)、羟基烷基化保护：钠氢、含1‑溴‑2‑萘酚的混合液、硫酸二甲酯进行保温反应，得1‑溴‑2‑甲氧基萘；3)、溴位硼酸基化取代：1‑溴‑2‑甲氧基萘、硼酸酯类物、正丁基锂等进行保温反应，得2‑甲氧萘‑1‑硼酸；4)、脱甲基反应：2‑甲氧萘‑1‑硼酸、三溴化硼反应后经后处理，得2‑羟基‑萘‑1‑硼酸。采用本发明专利技术的方法能得到单一高纯度、高收率的目标产物，有效地解决了2‑羟基‑萘‑1‑硼酸制备过程不稳定问题。

Synthesis of 2-Hydroxynaphthalene-1-Boric Acid

The invention discloses a synthetic method of 2 hydroxy naphthalene 1 boric acid, which comprises the following steps: 1), 1 bromine 2 naphthol synthesis; 2), hydroxyl alkylation protection: sodium hydrogen, sodium hydrogen, mixture containing 1 brobrobrobrobro2 2 naphththththol, dimethyl sulfate reacting with dimethyl sulfate dimethyl sulfate to obtain 1 bromide 2 methoxynaphthalene; 3), bromoboric acid substitution: 1 brobromoboric acid substitution boric acid substitution: brobroMaterial, 2 methoxynaphthalene 1 boric acid; 4 demethylation reaction: 2 methoxynaphthalene 1 boric acid, boron tribromide reaction after post-treatment, 2 hydroxy naphthalene 1 boric acid. By adopting the method of the invention, a single target product with high purity and yield can be obtained, and the unstable problem of the preparation process of 2 hydroxy naphthalene 1 boric acid can be effectively solved.

【技术实现步骤摘要】
2-羟基萘-1-硼酸的合成方法
本专利技术涉及有机物合成方法，尤其涉及一种高纯度中间体2-羟基萘-1-硼酸的合成及精制方法。
技术介绍
2-羟基萘-1-硼酸是一种有机化合物中间体，可应用于OLED材料、医药和农药行业。由于其合成方法在现有技术中公开较少，所以市售的高纯度2-羟基萘-1-硼酸很少，且价格昂贵。文献上采用2-萘酚为原料，通过羟基醚化保护，硼酸化和水解脱保护三步反应(如式1)来实现，但经检测产物90％以上为2-羟基萘-3-硼酸，而非目标产物。这是因为2-萘酚不同位点上的能级不同，在硼酸化反应过程中，硼酸基团更容易发生3位取代而非1位。为了实现硼酸基团的准确定位，采用溴取代定位法。首先，2-萘酚的1位发生溴化取代，然后再进行羟基醚化保护，溴位硼酸基化取代和水解脱保护反应，反应步骤如下式2：在实际操作中发现，在最后的水解脱保护反应中，在酸性条件下，目标产物很不稳定，极易发生脱硼酸而转化为原料2-萘酚，仅能得到低于5％的目标产物。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供新的合成2-羟基-萘-1-硼酸方法，得到单一高纯度(纯度≥99.5％)、高收率(最终收率≥30％)的目标产物本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.2‑羟基萘‑1‑硼酸的合成方法，其特征是包括以下步骤：1)、1‑溴‑2‑萘酚的合成：在2‑萘酚中加入溶剂Ⅰ，均匀搅拌后降温至0～5℃，再滴加溴化试剂，滴加完毕后于0～5℃保温反应10～30分钟；得含1‑溴‑2‑萘酚的混合液；2‑萘酚：溴化试剂＝1：0.5～1的摩尔比；2)、羟基烷基化保护：将钠氢溶于溶剂Ⅰ，降温至0～5℃，滴加步骤1)所得全部的含1‑溴‑2‑萘酚的混合液，搅拌均匀后，再滴加硫酸二甲酯，滴加完毕后，于20±5℃保温反应20±5分钟，得1‑溴‑2‑甲氧基萘；硫酸二甲酯：步骤1)中的2‑萘酚＝1.8～2.1:1的摩尔比；钠氢：步骤1)中的2‑萘酚＝1～1.2:1的摩尔比；3)、溴...

【技术特征摘要】
1.2-羟基萘-1-硼酸的合成方法，其特征是包括以下步骤：1)、1-溴-2-萘酚的合成：在2-萘酚中加入溶剂Ⅰ，均匀搅拌后降温至0～5℃，再滴加溴化试剂，滴加完毕后于0～5℃保温反应10～30分钟；得含1-溴-2-萘酚的混合液；2-萘酚：溴化试剂＝1：0.5～1的摩尔比；2)、羟基烷基化保护：将钠氢溶于溶剂Ⅰ，降温至0～5℃，滴加步骤1)所得全部的含1-溴-2-萘酚的混合液，搅拌均匀后，再滴加硫酸二甲酯，滴加完毕后，于20±5℃保温反应20±5分钟，得1-溴-2-甲氧基萘；硫酸二甲酯：步骤1)中的2-萘酚＝1.8～2.1:1的摩尔比；钠氢：步骤1)中的2-萘酚＝1～1.2:1的摩尔比；3)、溴位硼酸基化取代：将1-溴-2-甲氧基萘与溶剂Ⅱ混合后，于回流条件下分水；然后加入THF，于惰性气体保护下，滴加硼酸酯类物，滴加完毕后降温至-65～-60℃，滴加正丁基锂，滴加完毕后于-65～-60℃保温反应10～20分钟；得2-甲氧萘-1-硼酸；1-溴-2-甲氧基萘：硼酸酯类物＝1：1.8～2.0的摩尔比；1-溴-2-甲氧基萘：正丁基锂＝1：1.1～1.2的摩尔比；4)、脱甲基反应：在2-甲氧萘-1-硼酸中加入溶剂Ⅲ，于惰性气体保护下，降温至-60～-70℃，滴加三溴化硼，滴加过程中控制温度≤-70℃；2-甲氧萘-1-硼酸：三溴化硼＝1：1.1～1.2的摩尔比；滴加完毕后，经后处理，得2-羟基-萘-1-硼酸。2.根据权利要求1所述的2...

【专利技术属性】
技术研发人员：李显跃，宋文志，吴清来，郭磊，傅春荣，余鹏，
申请(专利权)人：白银棓诺新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：甘肃,62