一种有机硅改性涂料印花粘合剂制造技术

本发明专利技术涉及一种涂料印花粘合剂，尤其涉及一种有机硅改性涂料印花粘合剂，包括溶剂和聚合物颗粒，其特征在于，所述聚合物颗粒为核层、中间层和刷状抗菌润滑层三层结构，所述核层中为聚丙烯酸酯，所述中间层为烯丙基三甲基硅烷改性的聚丙烯酸酯，所述刷状抗菌润滑层为聚（N‑(4‑乙烯基苄基)‑N,N‑二烷基氨基）和聚（羟乙基丙烯酰胺）层，本发明专利技术粘合剂具有更好的稳定性，耐热性和透气性，柔软度也显著增加，并且能够在抵抗细菌的粘附的同时提供优异的润滑性，极大的增加了材料的耐摩擦性能。

A Silicone Modified Coating Printing Adhesive

The invention relates to a coating printing adhesive, in particular to an organosilicon modified coating printing adhesive, including solvents and polymer particles, and is characterized in that the polymer particles are a three-layer structure of a core layer, an intermediate layer and a brush-like anti-bacterial lubricating layer, in which the core layer is polyacrylate, and the intermediate layer is polyacrylate modified by allyl trimethylsilane, and the brush. The anti-bacterial lubricating layer is composed of poly (N (4 vinyl benzyl)N, N dialkyl amino) and poly (hydroxyethyl acrylamide). The adhesive of the invention has better stability, heat resistance, air permeability and softness, and can provide excellent lubricity while resisting bacterial adhesion, greatly increasing the friction resistance of the material.

【技术实现步骤摘要】
一种有机硅改性涂料印花粘合剂
本专利技术涉及一种涂料印花粘合剂，尤其涉及一种有机硅改性涂料印花粘合剂。
技术介绍
随着人们生活水平的提高，对纺织品的要求也更加多样化，涂料印花以其高品质、低污染、低能耗的优点得到了广泛认可。粘合剂是涂料印花色浆的主要成分，它的品种和用量直接决定了印花织物品质的优劣。目前我国广泛使用的涂料印花粘合剂是丙烯酸酯类聚合物，具有粘结性强、成膜好、透明度高等众多优点，但是其“热粘冷脆”、耐磨性差，印花织物难以做到手感和色牢度的统一，极大的限制了产品档次的提升。一般情况下，增加粘合剂的用量会改善印花织物的各项色牢度，但会使其手感变硬，影响服用性。此外，聚丙烯酸酯类粘合剂都含有易释放甲醛的交联剂羟甲基丙烯酰胺，不能满足当今世界的环保要求。有机硅树脂以Si-O-Si为主键，键能大且容易旋转，表面能与张力小，水与其他污物不易附着，这使得其具有良好的耐热性、耐臭氧。紫外光老化性。有机硅对丙烯酸酯聚合物进行改性，既可以改善各自的缺点，同时还可以赋予改性产物新的性能，合成兼具二者优点的聚合物粘合剂。中国专利局于2011年6月29日公开了一种制备丙烯酸酯印花粘合剂的方法的专利技术专利，授权公告号为CN102108110A，该专利技术公开了一种制备丙烯酸酯印花粘合剂的方法，该粘合剂的制备步骤是：(1)按配比称取普通单体、特种单体、乳化剂、引发剂和去离子水；(2)将按配比称取的去离子水、乳化剂、引发剂的40～60％混合在一起，配制成液体I；(3)将按配比称取的普通单体、特种单体与按配比称取的去离子水、乳化剂、引发剂的60～40％混合在一起，搅拌乳化后，配制成液体II；(4)将液体II滴加至液体I中；(5)液体II滴加完后，经搅拌、保温反应，得到丙烯酸酯印花粘合剂初产物；(6)在丙烯酸酯印花粘合剂初产物中滴加氨水将其pH值调至6.5～7.5，经过滤后得到丙烯酸酯印花粘合剂产物。但该专利技术只使用丙烯酸酯自聚作为印花粘合剂的主要制备手段，制备得到的印花粘合剂热粘冷脆，耐磨性差，限制了产品档次的提升。
技术实现思路
为解决现有技术中丙烯酸酯类聚合物耐磨性差，且热粘冷脆，手感僵硬等问题，提出了一种具有三层结构，使用有机硅改性并且并用聚合物包覆的有机硅改性丙烯酸酯涂料印花粘合剂。为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种有机硅改性涂料印花粘合剂，包括溶剂和聚合物颗粒，其特征在于，所述溶剂包括去离子水，所述聚合物颗粒为核层、中间层和刷状抗菌润滑层三层结构，所述核层中为聚丙烯酸酯，所述中间层为烯丙基三甲基硅烷改性的聚丙烯酸酯，所述刷状抗菌润滑层为聚(N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二烷基氨基)和聚(羟乙基丙烯酰胺)层。本专利技术的印花粘合剂包括溶剂和聚合物颗粒，所述聚合物颗粒为核层、中间层和刷状抗菌润滑层三层结构，核层中为聚丙烯酸酯，聚丙烯酸酯粘结性强、成膜好、透明度高；随后核层包覆有中间层烯丙基三甲基硅烷改性的聚丙烯酸酯，有机硅对丙烯酸酯聚合物进行改性后，能增加粘合剂的耐热性、耐臭氧，并且能显著提高粘合剂成膜厚度的柔软度，色彩保护度，提高产品档次；最后刷状抗菌润滑层为聚(N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二烷基氨基)和聚(羟乙基丙烯酰胺)包覆的刷状结构层，在粘合剂的使用过程中，随着粘合剂中的水分逐渐蒸发，聚合物颗粒彼此靠近并紧密接触，在颗粒空隙处形成毛细管，产生压强，并且毛细管压强随着毛细管逐渐变细而逐渐增大，当这种压强大于聚合物颗粒的抗变形力时，聚合物颗粒开始变形，聚合物分子间相互渗透、扩散，导致分子相互缠结，最终形成胶膜。水分蒸发完成膜时，聚合物外层包覆的聚(N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二烷基氨基)和聚羟乙基丙烯酰胺会暴露在表面，且呈现出刷状结构，由于聚羟乙基丙烯酰胺具有比较强的亲水性，能在表面形成很薄的水合层的同时不影响成膜的性能，从而抵抗细菌的粘附，而聚(N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二烷基氨基)在水合层中聚有优异的润滑性，极大的增加了材料的耐摩擦性能。作为优选，所述核层制备包括以下组分且各组分的质量配比为：水50-70份，助乳化剂15-20份，交联剂0.1-0.4份，第一丙烯酸类单体组合物10-15份，所述中间层制备包括以下组分且各组分的质量配比为：水50-70份，乳化剂10-20份，交联剂0.15-0.6份，第二丙烯酸类单体组合物10-15份，丙烯酸单体1-2份，烯丙基三甲基硅烷15-25份，所述刷状抗菌润滑层制备包括以下组分且各组分的质量配比为：水20-40份，甲醇20-40份，引发剂0.15-0.4份，(2-二甲氨基乙基)胺0.2-0.5份，溴化亚铜0.15-0.5份，N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二烷基氨基10-15份，羟乙基丙烯酰胺10-15份。作为优选，所述，所述核层中第一聚丙烯酸酯类单体组合物包括以下组分且各组分的质量配比为：聚甲基丙烯酸30-50份，聚甲基丙烯酸乙酯40-60份，聚丙烯酸乙酯为10-25份在共聚物乳液中，Tg越高，制得的乳胶膜硬度、抗张强度和耐划性越高，柔韧性越差，用于印花所得织物手感越硬；相反，Tg越低，印花织物手感越柔软，越容易粘连，耐磨性和机械强度也逐渐降低，因此核层中第一丙烯酸酯类单体组合物与中间层中第二丙烯酸酯类单体组合物均选用不同Tg的丙烯酸酯类单体，能够改善成膜性能。作为优选，所述核层制备组分中助乳化剂包括十二烷基磺酸钠和辛基酚聚氧乙烯醚，所述十二烷基磺酸钠和辛基酚聚氧乙烯醚的质量比为3-5:5。聚丙烯酸酯类乳液聚合，如果单独使用阴离子乳化剂时，乳胶粒表面带同号电荷，乳化剂粒子间产生静电斥力，导致乳化剂和乳胶粒之间的结合能力变差，进而影响乳液稳定性；而单独使用非离子型乳化剂时，乳胶粒表面会形成一个水化层，阻碍乳胶粒之间团聚，稳定性较差，因此采用阴离子型和非离子型乳化剂复配使用，其中十二烷基磺酸钠为阴离子型乳化剂，辛基酚聚氧乙烯醚为非离子型乳化剂。作为优选，所述中间层中第二聚丙烯酸酯类单体组合物包括以下组分且各组分的质量配比为：甲基丙烯酸酯15-25份，4-羟基丁基丙烯酸酯30-40份，丙烯酸羟乙酯20-30份，丙烯酸丁酯15-20。本专利技术人在专利技术创造时发现，在第二丙烯酸酯类单体组合物加入含羟基的丙烯酸酯类单体，使得聚(N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二烷基氨基)和聚羟乙基丙烯酰胺在包覆是能与中间层中烯丙基三甲基硅烷改性丙烯酸酯分子链上的羟基官能团进行化学接枝，而通过化学接枝的包覆率远大于物理包覆的包覆率，因此在第二丙烯酸酯类单体组合物加入含羟基的丙烯酸酯类单体能大大增加刷状抗菌润滑层包覆率。作为优选，所述所述核层制备组分中乳化剂包括十二烷基磺酸钠和平平加O，所述十二烷基磺酸钠和平平加O质量比为0.8-1.2:1。其中十二烷基磺酸钠为阴离子型乳化剂，平平加O为非离子型乳化剂。作为优选，所述交联剂为2-4wt％过硫酸钠水溶液。过硫酸钠能在水相中分解生成自由基，与溶于水中的丙烯酸酯反应，形成活性低聚物，形成活性低聚物，进入胶束后，能引发胶束内的单体聚合。作为优选，所述引发剂包括(4-三甲基硅氧烷)-苯基-N,N-二乙基二硫代氨基甲酸烯丙酯和3-(2-溴异丁酰胺基)正丙基三甲氧基硅氧烷，其摩尔比1:1-5。引发剂能够接枝在含有羟基的分子链上，并能够引发单体N-(4-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种有机硅改性涂料印花粘合剂，包括水和聚合物颗粒，其特征在于，所述溶剂包括去离子水，所述聚合物颗粒为核层、中间层和刷状抗菌润滑层三层结构，所述核层中为聚丙烯酸酯，所述中间层为烯丙基三甲基硅烷改性的聚丙烯酸酯，所述刷状抗菌润滑层为聚（N‑(4‑乙烯基苄基)‑N,N‑二烷基氨基）和聚（羟乙基丙烯酰胺）层。

【技术特征摘要】
1.一种有机硅改性涂料印花粘合剂，包括水和聚合物颗粒，其特征在于，所述溶剂包括去离子水，所述聚合物颗粒为核层、中间层和刷状抗菌润滑层三层结构，所述核层中为聚丙烯酸酯，所述中间层为烯丙基三甲基硅烷改性的聚丙烯酸酯，所述刷状抗菌润滑层为聚（N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二烷基氨基）和聚（羟乙基丙烯酰胺）层。2.根据权利要求1所述的一种有机硅改性涂料印花粘合剂，其特征在于，所述核层制备包括以下组分且各组分的质量配比为：水50-70份，助乳化剂15-20份，交联剂0.1-0.4份，第一丙烯酸类单体组合物10-15份；所述中间层制备包括以下组分且各组分的质量配比为：水50-70份，乳化剂10-20份，交联剂0.15-0.6份，第二丙烯酸类单体组合物10-15份，丙烯酸单体1-2份，烯丙基三甲基硅烷15-25份；所述刷状抗菌润滑层制备包括以下组分且各组分的质量配比为：水20-40份，甲醇20-40份，引发剂0.15-0.4份，(2-二甲氨基乙基)胺0.2-0.5份，溴化亚铜0.15-0.5份，N-(4-乙烯基苄基)-N,N-二烷基氨基10-15份，羟乙基丙烯酰胺10-15份。3.根据权利要求2所述的一种有机硅改性涂料印花粘合剂，其特征在于，所述核层中第一聚丙烯酸酯类单体组合物包括以下组分且各组分的质量配比为：聚甲基丙烯酸30-50份，聚甲基丙烯酸乙酯...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈永娇，翁艳芳，于莹，沈俊杰，高同洛，缪凯伦，
申请(专利权)人：浙江科峰新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33