具有高的加热形状稳定性的阻燃的聚酰胺组合物及其用途制造技术

本发明专利技术涉及具有至少280℃的加热形状稳定温度HDT‑A的阻燃的聚酰胺组合物，其包含‑作为组分A的聚酰胺，其具有大于或等于290℃的熔点，‑作为组分B的填料和/或增强材料，‑作为组分C的式(I)的次膦酸盐

Flame-retardant polyamide compositions with high heating shape stability and their applications

The present invention relates to a flame retardant polyamide composition having a heating shape stable temperature of at least 280 degrees C HDT A, comprising polyamide as component A, having a melting point greater than or equal to 290 degrees C, filler and/or reinforcing material as component B, hypophosphite as formula (I) of component C.

【技术实现步骤摘要】
具有高的加热形状稳定性的阻燃的聚酰胺组合物及其用途专利
本专利技术涉及阻燃的聚酰胺组合物以及由其制备的模制件，其由于非常好的阻燃性和由于高的加热形状稳定温度(HDT)而优异。
技术介绍
可燃的塑料通常必须配备有阻燃剂，以可以达到由塑料加工商要求和部分地由立法者要求的高阻燃性要求。优选地，也出于生态原因，使用非卤化的阻燃剂体系，其仅形成少量烟气或不形成烟气。这些阻燃剂中经证实，次膦酸的盐(次膦酸盐)用于热塑性聚合物是特别有效的(DE2252258A和DE2447727A)。此外已知次膦酸盐与特定的含氮化合物的协同的组合，其在一系列聚合物中作为阻燃剂比单独的次膦酸盐更有效(WO-2002/28953A1以及DE19734437A1和DE19737727A1)。由US7,420,007B2已知包含少量经选择的调聚物的二烷基次膦酸盐适合作为聚合物的阻燃剂，其中聚合物在将阻燃剂加入聚合物基体中时仅经历非常少的降解。必须经常以高剂量掺入阻燃剂，以保证根据国际标准的塑料的足够的耐火性。由于在高温下对于阻燃作用所需要的化学反应性，阻燃剂可能尤其在较高剂量的情况下损害塑料的加工稳定性。其可能导致增强的聚合物降解、交联反应、气体释放或变色。由WO2014/135256A1已知聚酰胺模塑料，其具有明显改进的热稳定性、降低的迁移倾向以及良好的电学和机械性质。然而迄今为止缺少同时实现所有需要的性质，如良好的电学值(GWFI、CTI)、优异的加热形状稳定性(HDT-A)以及特征在于尽可能短的续燃时间(UL94)的有效阻燃的阻燃的含次膦酸盐的聚酰胺组合物。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的在于提供基于含次膦酸盐的阻燃体系的阻燃的聚酰胺组合物，其同时具有全部前述性质并且其具有尤其是良好的电学值和高的加热形状稳定性以及特征在于尽可能短的续燃时间的高的阻燃。本专利技术的主题是具有至少280℃的加热形状稳定温度HDT-A的阻燃的聚酰胺组合物，其包含-作为组分A的聚酰胺，其具有大于或等于290℃，优选大于或等于300℃的熔点，-作为组分B的填料和/或增强材料，优选玻璃纤维-作为组分C的式(I)的二乙基次膦酸盐其中，R1和R2表示乙基，M为Al、Fe、TiOp或Zn，m表示2至3，优选2或3，和p＝(4–m)/2，-作为组分D的选自以下的化合物：乙基丁基次膦酸的、二丁基次膦酸的、乙基己基次膦酸的、丁基己基次膦酸的和/或二己基次膦酸的Al盐、Fe盐、TiOp盐或Zn盐，和-作为组分E的式II的单乙基次膦酸盐其中，R3表示乙基，Met为Al、Fe、TiOq或Zn，n表示2至3，优选2或3，和q＝(4–n)/2。在根据本专利技术的聚酰胺组合物中，组分A的份额通常为25至95重量％，优选25至75重量％。在根据本专利技术的聚酰胺组合物中，组分B的份额通常为1至45重量％，优选20至40重量％。在根据本专利技术的聚酰胺组合物中，组分C的份额通常为0.75至30重量％，优选5至20重量％。在根据本专利技术的聚酰胺组合物中，组分D的份额通常为0.01至3重量％，优选0.05至1.5重量％。在根据本专利技术的聚酰胺组合物中，组分E的份额通常为0.01至2重量％，优选0.01至0.5重量％。在这种情况下，组分A至E的份额的百分比数值基于聚酰胺组合物的总量计。优选的是阻燃的聚酰胺组合物，其中-组分A的份额为25至95重量％，-组分B的份额为1至45重量％，-组分C的份额为0.75至30重量％，-组分D的份额0.01至3重量％，和-组分E的份额0.01至2重量％，其中，百分比数值基于聚酰胺组合物的总量计。特别优选的是阻燃的聚酰胺组合物，其中-组分A的份额为25至75重量％，-组分B的份额为20至40重量％，-组分C的份额为5至20重量％，-组分D的份额为0.05至1.5重量％，和-组分E的份额为0.01至0.5重量％，其中，百分比数值基于聚酰胺组合物的总量计。组分C的优选使用的盐是其中Mm+表示Zn2+、Fe3+或尤其为Al3+的那些。组分D的优选使用的盐是锌盐、铁盐或尤其是铝盐。组分E的优选使用的盐是其中Metn+表示Zn2+、Fe3+或尤其为Al3+的那些。优选的是阻燃的聚酰胺组合物，其中M和Met表示Al，m和n为3以及其中组分D的化合物作为铝盐存在。在优选的实施方案中，上述阻燃的聚酰胺组合物包含作为组分F的式(IX)膦酸盐其中，R3表示乙基，Met表示Al、Fe、TiOq或Zn，n表示2至3，优选2或3，和q＝(4–n)/2。组分F优选以0.005至1重量％的量，尤其以0.01至0.6重量％的量存在，基于聚酰胺组合物的总量计。在另一优选的实施方案中，上述阻燃的聚酰胺组合物包含作为另外的组分G的无机膦酸盐。根据本专利技术作为组分G使用的无机膦酸盐或者也是亚磷酸的盐(亚磷酸盐)作为阻燃剂的用途是已知的。因此，WO2012/045414A1公开了阻燃剂组合，其除了次膦酸盐以外还包含亚磷酸的盐(＝亚磷酸盐)。优选地，无机膦酸盐(组分G)对应于通式(IV)或(V)[(HO)PO2]2-p/2Katp+(IV)[(HO)2PO]-pKatp+(V)其中，Kat为p价阳离子，尤其是碱金属的、碱土金属的阳离子，铵阳离子和/或Fe、Zn或尤其为Al的阳离子，包括阳离子Al(OH)或Al(OH)2，和p表示1、2、3或4。优选地，无机膦酸盐(组分G)为亚磷酸铝[Al(H2PO3)3]，次亚磷酸铝[Al2(HPO3)3]，碱性亚磷酸铝[Al(OH)(H2PO3)2*2aq]，亚磷酸铝四水合物[Al2(HPO3)3*4aq]，膦酸铝，Al7(HPO3)9(OH)6(1,6-己二胺)1.5*12H2O，Al2(HPO3)3*xAl2O3*nH2O其中x＝2.27-1和/或Al4H6P16O18。无机膦酸盐(组分G)优选还为式(VI)、(VII)和/或(VIII)的亚磷酸铝Al2(HPO3)3x(H2O)q(VI)，其中，q表示0至4，Al2.00Mz(HPO3)y(OH)vx(H2O)w(VII)，其中，M表示碱金属阳离子，z表示0.01至1.5和y表示2.63至3.5和v表示0至2和w表示0至4；Al2.00(HPO3)u(H2PO3)tx(H2O)s(VIII)，其中，u表示2至2.99和t表示2至0.01和s表示0至4，和/或为亚磷酸铝[Al(H2PO3)3]，为次亚磷酸铝[Al2(HPO3)3]，为碱性亚磷酸铝[Al(OH)(H2PO3)2*2aq]，为亚磷酸铝四水合物[Al2(HPO3)3*4aq]，为膦酸铝，为Al7(HPO3)9(OH)6(1,6-己二胺)1.5*12H2O，为Al2(HPO3)3*xAl2O3*nH2O其中x＝2.27-1和/或Al4H6P16O18。优选的无机膦酸盐(组分G)为在水中不溶的或者难溶的盐。特别优选的无机膦酸盐为铝盐、钙盐和锌盐。特别优选地，组分G为亚磷酸与铝化合物的反应产物。特别优选的组分G为具有CAS编号15099-32-8、119103-85-4、220689-59-8、56287-23-1、156024-71-4、71449-76-8和15099-32-8的亚磷酸铝。优选使用的亚磷酸铝的制备通过铝源与磷源和可选的模板在溶剂中在20-200℃在最多4天的时本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.具有至少280℃的加热形状稳定温度HDT‑A的阻燃的聚酰胺组合物，其包含‑作为组分A的聚酰胺，其具有大于或等于290℃的熔点，‑作为组分B的填料和/或增强材料，‑作为组分C的式(I)的次膦酸盐

【技术特征摘要】
2017.07.14 DE 102017212098.31.具有至少280℃的加热形状稳定温度HDT-A的阻燃的聚酰胺组合物，其包含-作为组分A的聚酰胺，其具有大于或等于290℃的熔点，-作为组分B的填料和/或增强材料，-作为组分C的式(I)的次膦酸盐其中，R1和R2表示乙基，M为Al、Fe、TiOp或Zn，m表示2至3，和p＝(4–m)/2，-作为组分D的选自以下的化合物：乙基丁基次膦酸的、二丁基次膦酸的、乙基己基次膦酸的、丁基己基次膦酸的和/或二己基次膦酸的Al盐、Fe盐、TiOp盐或Zn盐，和-作为组分E的式II的单乙基次膦酸盐其中，R3表示乙基，Met表示Al、Fe、TiOq或Zn，n表示2至3，和q＝(4–n)/2。2.根据权利要求1所述的阻燃的聚酰胺组合物，其特征在于，M和Met表示Al，m和n为3，和组分D为铝盐。3.根据权利要求1至2至少一项所述的阻燃的聚酰胺组合物，其特征在于，-组分A的份额为25至95重量％，-组分B的份额为1至45重量％，-组分C的份额为0.75至30重量％，-组分D的份额为0.01至3重量％，和-组分E的份额为0.01至2重量％，其中，百分比数值基于聚酰胺组合物的总量计。4.根据权利要求3所述的阻燃的聚酰胺组合物，其特征在于，-组分A的份额为25至75重量％，-组分B的份额为20至40重量％，-组分C的份额为5至20重量％，-组分D的份额为0.05至1.5重量％，和-组分E的份额为0.01至0.5重量％，其中，百分比数值基于聚酰胺组合物的总量计。5.根据权利要求1至4至少一项所述的阻燃的聚酰胺组合物，其特征在于，其包含作为另外的组分F的式(IX)的膦酸盐其中，R3表示乙基，Met表示Al、Fe、TiOq或Zn，n表示2至<4，和q＝(4–n)/2，其中，组分F以0.005至1重量％的量，尤其是以0.01至0.5重量％的量存在，基于聚酰胺组合物的总量计。6.根据权利要求1至6至少一项所述的阻燃的聚酰胺组合物，其特征在于，其包...

【专利技术属性】
技术研发人员：H·鲍尔，S·赫罗尔德，M·西肯，
申请(专利权)人：科莱恩塑料和涂料有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH