一种Rh(III)催化具有氮杂环骨架的化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种自组装导向基团辅助Rh(III)催化构建氮杂环骨架的制备方法，包括如下步骤：在铑催化剂和醋酸盐存在的条件下，芳香醛与2‑氨基吡啶在溶剂中发生反应，原位产生一个有效的导向基团。该导向基团再在铑催化下与取代烯烃反应，反应完成后，经过后处理得到所述的氮杂环骨架的化合物。该制备方法使用铑进行催化，成功实现了自组装高效导向基的合成策略。反应从更简单的原料出发，在简洁温和的催化体系中，利用“一锅法”合成了新型取代特征的异吲哚酮骨架和异喹啉结构，操作简便，反应条件温和，收率高，原子经济性高。

【技术实现步骤摘要】
一种Rh(III)催化具有氮杂环骨架的化合物的制备方法
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种自组装导向基团辅助Rh(III)催化构建氮杂环骨架的制备方法。
技术介绍
异吲哚酮(γ-内酰胺)是一个较多见而又重要的母核。因α位是具有较强络合力的N原子，故利用苯甲酰胺中的氮原子作为导向原子，并且参与形成γ-内酰胺的研究已多有报道。李兴伟课题组最早在2010年尝试使用N-苯基取代的芳甲酰胺作为底物，与丙烯酸酯反应构建起异吲哚酮骨架(Org.Lett.,2010,12,5430)。反应中首先生成了Heck产品中间体，进而发生迈克尔加成而环化。但底物中芳环若是呋喃、吲哚等杂环时不利于形成异吲哚酮产品，多是停留在了氧化Heck反应产品上,且反应条件较为苛刻。反应式如下：2014年，于金权课题组对以上反应进行了改良。他们使用了N-全氟取代苯基芳甲酰胺作为底物(Chem.Sci.,2015,6,1923)，实际上就是增大酰胺中氮原子上取代基的拉电子能力，减弱酰胺键的异构化而增加其亲核性。这一工作虽然扩宽了底物类别，对于杂环如噻吩、呋喃、吡啶都有很好的适用性，且反应条件变得较为温和，但其底物的普适性本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种Rh(III)催化具有氮杂环骨架的化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在铑催化剂和醋酸盐存在的条件下，芳香醛与2‑氨基吡啶在溶剂中发生反应，原位生成含导向基团的中间体；该中间体再在铑催化下与取代烯烃反应，反应完成后，经过后处理得到所述的氮杂环骨架的化合物；所述的芳香醛的结构如式(Ⅰ)所示：

【技术特征摘要】
1.一种Rh(III)催化具有氮杂环骨架的化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在铑催化剂和醋酸盐存在的条件下，芳香醛与2-氨基吡啶在溶剂中发生反应，原位生成含导向基团的中间体；该中间体再在铑催化下与取代烯烃反应，反应完成后，经过后处理得到所述的氮杂环骨架的化合物；所述的芳香醛的结构如式(Ⅰ)所示：所述的2-氨基吡啶的结构如式(Ⅱ)所示：所述的取代烯烃的结构如式(Ⅲ)所示：所述的具有氮杂环骨架的化合物的结构如式(IV)所示：式(Ⅰ)～式(IV)中，R为烷基、烷氧基、氢原子、卤素原子、氰基、烷氧酰基、硝基或三氟甲基；R’为烷氧酰基、烷酰基、氰基或酰胺。2.根据权利要求1所述的自组装导向基团辅助Rh(III)催化构建氮杂环骨架的制备方法，其特征在于，所述的铑催化剂为[Cp*RhCl2]2，用量为芳香醛的2mol％。3.根据权利要求1和2所述的Rh(III)催化具有氮杂环骨架的化合物的制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：张岩，朱钢国，朱海倩，黄晨超，戚佳一，陈泽辉，
申请(专利权)人：浙江师范大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33