具有增稠和悬浮性质的共聚物制造技术

本发明专利技术涉及包含流变改性剂的含水组合物的制备领域，特别是具有改进的增稠和澄清性质以及良好悬浮性能的含水洗涤剂或化妆品组合物的制备。具体地，本发明专利技术涉及流变改性剂，其是通过至少一种交联单体与包含至少一种可聚合的烯属不饱和度的至少一种阴离子单体以及包含至少一种可聚合的烯属不饱和度的至少一种疏水性非离子单体的聚合而获得的共聚物。

Copolymers with thickening and suspension properties

The invention relates to the field of preparation of water-containing compositions containing rheological modifiers, in particular to the preparation of water-containing detergents or cosmetic compositions with improved thickening and clarifying properties and good suspension properties. Specifically, the present invention relates to rheological modifiers, copolymers obtained by polymerization of at least one cross-linking monomer with at least one anionic monomer containing at least one polymerizable unsaturation of olefins and at least one hydrophobic non-ionic monomer containing at least one polymerizable unsaturation of olefins.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有增稠和悬浮性质的共聚物说明书本专利技术涉及包含流变改性剂的含水组合物的制备领域，特别是具有改善的增稠和澄清性质以及良好的悬浮性质的含水化妆品组合物或洗涤剂组合物的制备。特别地，本专利技术涉及流变改性剂，其是通过至少一种交联单体与包含至少一种可聚合的烯属不饱和度的至少一种阴离子单体和包含至少一种可聚合的烯属不饱和度的至少一种疏水性非离子单体聚合而获得的共聚物。流变改性剂也称为增稠剂或黏度剂，其是已知的。通常，它们存在于清洁组合物中，例如护理或个人卫生组合物，特别是化妆品组合物，或家庭护理组合物中，特别是洗涤剂产品中。这些组合物通常富含表面活性剂化合物。这些试剂影响制剂的流变性质，特别是黏度以及光学或美学性质如透明度。这些试剂还影响悬浮或稳定制剂中颗粒的能力。在通常用于含水制剂中的流变改性剂中，可以提及碱溶性或碱可溶胀性共聚物(ASE，碱溶性乳液或碱可溶胀性乳液，聚合物)。还可以提及疏水改性的碱溶性或碱可溶胀性共聚物(HASE，疏水改性的碱溶性乳液或疏水改性的碱可溶胀性乳液，聚合物)。含有ASE共聚物或HASE共聚物作为流变改性剂的含水组合物也是已知的。对于这些含水组合物，特别寻求改善它们在宽pH范围内的性质或性能水平。特别是，寻求获得具有高澄清度、在增稠效果方面具有良好性质以及具有良好悬浮性质的含水组合物。特别是对于宽pH范围，特别寻求控制黏度和获得连续澄清相形式的含水组合物。因此，含水组合物的性质和性能水平必须能够在酸性pH值和中性或碱性pH值下实施。当含水组合物能够使颗粒以其连续相保持悬浮时，则其具有良好的悬浮性质或良好的悬浮能力。该能力必须能够持续一段时间从而获得稳定的含水组合物，例如在储存时稳定。通常，通过进行应用性悬浮测试来评价悬浮性质，该悬浮测试使得可以确定包含流变改性剂的含水组合物的弹性模量G'值、Tan(δ)值和弹性强度的值。通常，悬浮在含水组合物的连续相中的颗粒是非中空的固体物质或中空的固体物质。待悬浮的这些颗粒也可以是与含水组合物的连续相不混溶的液体实体，或者可以是以不同的最终形状、质地、结构、组成、颜色和性质为特征的包封物质或气态物质。例如，可以提及去角质颗粒，例如聚乙烯颗粒、捣碎的水果壳、浮石。还可以提及滋养颗粒，例如胶原球，以及珠光颗粒如云母钛、二硬脂酸乙二醇酯，或美学颗粒如气泡、薄片、任选的着色颜料。通常，待悬浮的颗粒在尺寸上可以变化很大。例如，气泡的尺寸可以为1mm、2mm或3mm。含水组合物的澄清度或清澈度可以通过测量它们的透射率来评估，透射率通常表示为百分比。如果组合物对于500nm的波长具有至少60％、优选至少70％、甚至更优选至少80％的透射率，则认为该组合物是澄清的或清澈的。文献FR3000085公开了用于沐浴凝胶的含水组合物的制备，其包含悬浮在清澈连续相中的颗粒。使用的交联化合物是乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMP-TMA)。文献FR1363955描述了α,β-烯属羧酸脂肪族一元酸和高紫苏醇的酯的制备。文献US20040213892描述了涂覆有非离子含氮表面活性剂的聚合物。文献EP2780382公开了一种可以用作增稠剂的聚合物胶乳乳液。文献EP2620466涉及一种吸水性聚合物颗粒的热处理方法。文献20160083532描述了吸水性聚合物颗粒的制备。现有技术的流变改性剂和包含它们的现有技术的含水组合物并不总是令人满意，并且导致与这些众多所需性质相关的问题。因此，本领域技术人员需要具有可用的流变改性剂，其具有改进的性质，特别是含水组合物中存在的性质。本专利技术能够提供现有技术的流变改性剂遇到的全部或一些问题的解决方案。因此，本专利技术提供了通过以下单体的聚合反应获得的共聚物(P1)：(a)包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的至少一种阴离子单体，和(b)包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的至少一种疏水性非离子单体；和(c)至少一种式(I)的单体：其中：·R1独立地表示H或CH3；·R2独立地表示-C(H)＝CH2、-C(CH3)＝CH2、-C(H)＝C(H)C(O)OH、-C(H)＝C(H)CH3、-C(＝CH2)CH2C(O)OH、–CH2C(＝CH2)C(O)OH；·L1独立地表示亚乙基、亚丙基或亚丁基基团；·n独立地表示0或1至30的整数或小数。根据本专利技术，在聚合反应期间，单体可以单独引入或以这些单体的一种或多于一种混合物的形式引入。优选地，单体以混合物的形式引入。优选地，根据本专利技术，阴离子单体(a)是包含可聚合的乙烯基官能团和至少一种羧酸官能团的阴离子单体。更优选地，它是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸盐、马来酸盐、衣康酸盐、巴豆酸盐、肉桂酸盐及其混合物的单体。更优选地，根据本专利技术，阴离子单体(a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸盐及其混合物。甚至更优选地，根据本专利技术，阴离子单体(a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。更特别优选的单体(a)是甲基丙烯酸。同样优选地，根据本专利技术，相对于单体的总摩尔量，阴离子单体(a)的用量为至少20摩尔％、优选25摩尔％至60摩尔％、特别是30摩尔％至55摩尔％。优选地，根据本专利技术，疏水性非离子单体(b)是包含可聚合的乙烯基官能团的疏水性非离子单体，特别是不为缔合单体的单体。有利地，疏水性非离子单体(b)选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈和甲基丙烯腈，或者选自丙烯腈、苯乙烯、甲基苯乙烯和二异丁烯。优选地，疏水性非离子单体(b)选自丙烯酸C1至C8烷基酯、甲基丙烯酸C1至C8烷基酯、马来酸C1至C8烷基酯、衣康酸C1至C8烷基酯、巴豆酸C1至C8烷基酯、肉桂酸C1至C8烷基酯及其混合物，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及其混合物。特别优选地，疏水性非离子单体(b)选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯及其混合物。更特别优选的疏水性非离子单体(b)是丙烯酸乙酯。同样优选地，根据本专利技术，相对于单体的总摩尔量，疏水性非离子单体(b)的使用量为30摩尔％至80摩尔％、优选35摩尔％至75摩尔％、更优选45摩尔％至70摩尔％。特别优选地，共聚物(P1)可以由选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物，优选甲基丙烯酸的阴离子单体(a)和选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯及其混合物，优选丙烯酸乙酯的疏水性非离子单体(b)制备。除单体(a)和(b)外，根据本专利技术的共聚物(P1)的制备使用至少一种式(I)的单体。该式(I)的单体包含至少两个可聚合的烯属不饱和度。式(I)的单体有利地是交联单体，更有利地为不是缔合单体的单体。特别地，式(I)的单体是交联单体，其中两个可聚合的烯属不饱和度具有不同的性质，这赋予式(I)的单体特定的交联性质。优选地，根据本专利技术的共聚物(P1)的制备使用一种或两种式(I)的单体，特别是一种式(I)的单体。对于单体(c)，L1独立地表示亚乙基、亚丙基或亚丁基，即分别为CH2-CH2、CH(CH3)-CH2和CH(CH2CH3)-CH2基团。优选地，根据本专利技术，单体(c)是式(I)的化合物，其本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种共聚物(P1)，其通过以下单体的聚合反应获得：(a)包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的至少一种阴离子单体，和(b)包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的至少一种疏水性非离子单体；和(c)至少一种式(I)的单体：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.03 FR 16550551.一种共聚物(P1)，其通过以下单体的聚合反应获得：(a)包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的至少一种阴离子单体，和(b)包含至少一个可聚合的烯属不饱和度的至少一种疏水性非离子单体；和(c)至少一种式(I)的单体：其中：·R1独立地表示H或CH3；·R2独立地表示-C(H)＝CH2、-C(CH3)＝CH2、-C(H)＝C(H)C(O)OH、-C(H)＝C(H)CH3、-C(＝CH2)CH2C(O)OH、–CH2C(＝CH2)C(O)OH；·L1独立地表示亚乙基、亚丙基或亚丁基基团；·n独立地表示0或1至30的整数或小数。2.根据权利要求1所述的共聚物：·其中，所述阴离子单体(a)是包含可聚合的乙烯基官能团和至少一个羧酸官能团的阴离子单体，优选地所述阴离子单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸盐、马来酸盐、衣康酸盐、巴豆酸盐、肉桂酸盐、及其混合物；或·相对于单体的总摩尔量，通过使用至少20摩尔％、优选25摩尔％至60摩尔％、特别是30摩尔％至55摩尔％的阴离子单体(a)的聚合反应获得所述共聚物。3.根据权利要求1或2中任一项所述的共聚物：·其中，所述疏水性非离子单体(b)是包含可聚合的乙烯基官能团的疏水性非离子单体，优选地所述疏水性非离子单体选自丙烯酸C1至C8烷基酯、甲基丙烯酸C1至C8烷基酯、马来酸C1至C8烷基酯、衣康酸C1至C8烷基酯、巴豆酸C1至C8烷基酯、肉桂酸C1至C8烷基酯及其混合物，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及其混合物；或·相对于单体的总摩尔量，通过使用30摩尔％至80摩尔％、优选35摩尔％至75摩尔％、更优选45摩尔％至70摩尔％的疏水性非离子单体(b)的聚合反应获得所述共聚物。4.根据权利要求1至3中任一项所述的共聚物：·其中，所述单体(c)选自式(I)的化合物(c1)，其中R1表示H；R2表示–C(H)＝CH2；L1表示CH2-CH2，n表示10；式(I)的化合物(c2)，其中R1表示H；R2表示–C(CH3)＝CH2；L1表示CH2-CH2，n表示3.5；式(I)的化合物(c3)，其中R1表示H；L1表示CH2-CH2；R2表示–C(CH3)＝CH2，n表示10；或·相对于单体的总摩尔量，通过使用小于5摩尔％、优选0.01摩尔％至5摩尔％、更优选0.02摩尔％至4摩尔％、或0.02摩尔％至2摩尔％、或0.04摩尔％至0.5摩尔％、或0.04摩尔％至0.25摩尔％的单体(c)的聚合反应获得所述共聚物。5.根据权利要求1至4中任一项所述的共聚物，其通过还使用不同于所述单体(b)的至少一种非离子单体(d)的聚合反应获得，所述非离子单体(d)包含可聚合的乙烯基官能团和包含至少10个碳原子的烃链，其优选地选自：·单体(d1)，其包含可聚合的乙烯基官能团和C12至C36烃链；·单体(d2)，其包含可聚合的乙烯基官能团，C12至C36烃链和1至150个、优选15至50个、更优选20至30个亚烷基氧基团，优选式(II)的单体(d2)：T1-(CH2CH2O)m-(CH2CH(CH3)O)p-(CH2CH(CH2CH3)O)q-T2(II)其中：οT1独立地表示可聚合的乙烯基官能团；οT2独立地表示：·包含至少10个碳原子的烃链，优选为C12至C36烃链；或·包含至少10个碳原子的烃链，优选为C12至C36烃链，和至少一个选自O、S、N和P的杂原子；和·m、p和q可以相同或不同，独立地表示0至150的整数或小数，m、p和q的和不为零；优选地，通过使用相对于单体的总摩尔量0.01摩尔％至10摩尔％、或0.02摩尔％至5摩尔％、或0.02摩尔％至2摩尔％的单体(d)的聚合反应获得所述共聚物。6.根据权利要求1至5中任一项所述的共聚物，其通过还使用不同于所述单体(b)的至少一种离子单体或非离子单体(e)的聚合反应获得，所述离子单体或非离子单体(e)选自：-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸或其盐；-丙烯酸的调聚物，优选二聚体、三聚体或四聚体，其为不饱和的；-式(III)的单体：其中：·R3、R4和R5可以相同或不同，独立地表示H或CH3；和·r独立地表示1、2或3；-式(IV)的单体，特别是HEMA、HPMA和HPA：其中：·R6、R7和R8可以相同或不同，独立地表示H或CH3；·R9表示H或CH3；·L2独立地表示直接键合或选自O、C(O)O、CH2CH2和CH2的基团；·L3独立地表示直接键合或1至150个、优选15至50个、更优选25至30个亚烷基氧基团；优选地，通过使用相对于单体的总摩尔量0.01摩尔％至25摩尔％、0.02摩尔％至15摩尔％或0.02摩尔％至10摩尔％的单体(e)的聚合反应获得所述共聚物。7.根据权利要求1至6中任一项所述的共聚物，其通过还使用至少一种其他单体(f)的聚合反应获得，所述其它单体(f)优选地选自式(V)的化合物、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯及其混合物：其中：·R10独立地表示H或CH3；·L4独立地表示直链或带支链的C1至C20亚烷基基团；·t独立地表示0或1至30的整数，例如1至20，特别是1至15，特别是1至10；优选地，通过使用相对于单体的总摩尔量小于5摩尔％、优选0.01摩尔％至4摩尔％、特别是0.02摩尔％至2摩尔％、特别是0.04摩尔％至1摩尔％的单体...

【专利技术属性】
技术研发人员：埃尔韦·卡瓦利耶，克莱芒蒂娜·尚帕涅，贝诺·马尼，让马克·苏奥，克里斯多夫·韦尔热，
申请(专利权)人：可泰克斯公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR