覆膜支撑剂制造技术

本发明专利技术属于用于钻孔或钻井的混合物领域，具体公开了一种覆膜支撑剂，包括骨料和用于包裹骨料的树脂层；所述树脂层分为内树脂层和外树脂层，所述内树脂层由内层合成材料合成，所述内层合成材料包括环氧树脂和环氧树脂固化剂；外树脂层由外层合成材料合成，所述外层合成材料包括多元醇类树脂、异氰酸酯树脂、胺类添加剂和催化剂，其中多元醇类树脂的羟基当量为60‑300，异氰酸酯树脂质量份数为多元醇类树脂的量的2/5‑4/5。该支撑剂能在清水中自然悬浮，在满足传统支撑剂的压裂指标的同时，在压裂过程中不需要添加任何的增稠剂，减少了压裂成本，精简压裂工艺，减少对环境的污染。

Film-coated proppant

The invention belongs to the field of mixtures for drilling or drilling, and specifically discloses a film-coated supporting agent, including aggregate and resin layer for wrapping aggregate; the resin layer is divided into inner resin layer and outer resin layer, the inner resin layer is composed of inner synthetic material, the inner synthetic material includes epoxy resin and epoxy resin curing agent; the outer resin layer is composed of outer synthetic material. The outer synthetic material comprises a polyol resin, an isocyanate resin, an amine additive and a catalyst, in which the hydroxyl equivalent of the polyol resin is 60 300, and the mass fraction of the isocyanate resin is 2/5 4/5 of the polyol resin. The proppant can be suspended naturally in clear water. While meeting the fracturing index of traditional proppant, it does not need to add any thickener in the fracturing process, which reduces the fracturing cost, simplifies the fracturing process and reduces the pollution to the environment.

【技术实现步骤摘要】
覆膜支撑剂
本专利技术涉及用于钻孔或钻井的混合物领域，具体涉及一种覆膜支撑剂。
技术介绍
为了开发深层油、气井，提高产量，水力压裂技术被广泛使用。水力压裂技术是利用地面的高压泵组，通过井筒不断向油井内注入具有较高粘度的压裂液，使得油井下部形成高压的一种技术。随着压裂液的不断注入，压力也不断升高，当井壁附近的地层岩石抗张强度和地层应力小于压裂液形成的压力时，井底附近的地层就将产生裂缝。当携带支撑剂的压裂液被继续注入时，岩层裂缝会往前延伸并且被支撑剂填充，停止压裂作业后支撑剂起着平衡地层压力、使岩缝保持裂开并具有一定导流能力的作用，从而达到使油气田增产、延长油气井服务年限的目的。压裂支撑剂使地下深层压裂缝有效撑开，在油气开采f中发挥着十分重要的作用，是影响水力压裂技术实施效果的关键材料之一。理想的油气井用压裂支撑剂，要求有高的携带能力和高砂比，因此需要尽可能低的密度和尽可能高的强度。传统的压裂支撑剂强度大，但是密度也高，其悬浮性差，容易沉淀，不容易被携带入到井中。为了更有效的使压裂支撑剂到达井的靶位置，在压裂的过程中需要配制携带液。携带液是以水为主要载体，添加水溶性高分子以及其它的胺类添加剂从而增加携带液的粘度，同时降低携带液的摩阻。在施工过程中压裂支撑剂和携带液混合，在高粘度的携带液当中，压裂支撑剂悬浮在其中，这样就能泵送得更远。目前国内压裂工艺也有部分采用覆膜工艺制备支撑剂，在覆膜时一般都只覆一层膜，在覆膜时所用树脂多为环氧树脂或酚醛树脂。也有部分支撑剂采用两层覆膜工艺，在内层用环氧树脂或酚醛树脂覆膜后，再在外层用聚氨酯树脂覆膜。聚氨酯树脂是一个极大的体系，是由异氰酸酯基与羟基反应形成的。现在用于支撑剂覆膜的聚氨酯树脂的效果均是提高支撑剂的硬度并降低支撑剂的破碎率，但是这种支撑剂只满足了强度和硬度的要求，还是不能自悬浮。施工时还是需要再配制具有黏弹性的携带液，这种施工方法使得压裂成本高，对储层伤害严重，对环境存在污染。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种覆膜支撑剂，该支撑剂能在清水中自然悬浮，在满足传统支撑剂的压裂指标的同时，在压裂过程中不需要添加任何的增稠剂，减少了压裂成本，精简压裂工艺，减少对环境的污染。为达到上述目的，本专利技术的基础方案如下：覆膜支撑剂，包括骨料和用于包裹骨料的树脂层；所述树脂层分为内树脂层和外树脂层，所述内树脂层由内层合成材料合成，所述内层合成材料包括环氧树脂和环氧树脂固化剂；外树脂层由外层合成材料合成，所述外层合成材料包括多元醇类树脂、异氰酸酯树脂、胺类添加剂和催化剂。采用本基础方案的有益效果如下：1.本方案中采用两层覆膜，在外层覆膜时采用聚氨酯树脂和胺类添加剂，在覆膜过程中聚氨酯树脂可以产生纳米级的凸起，凸起延伸在支撑剂颗粒的表面，凸起会增大支撑剂的浮力，同时支撑剂与水接触时，其表面预留的一种基团能与水迅速反应释放出大量气体小分子，这些气体小分子或封闭在树脂膜中膨胀推动树脂膜体阶段性增厚增大了支撑剂颗粒体的当量直径，或附着在支撑剂表面阶段性扩展或聚集在支撑剂树脂膜与水体接触的界面上形成一层包裹支撑剂颗粒体的气体层，这种气体层在支撑剂颗粒体间形成阶段性连通并合的结果造成单粒支撑剂在水体中形成较为松散的棉絮集聚状，这样就大大降低了支撑剂在水中的相对密度，从而能使支撑剂在水中悬浮起来。支撑剂在水中移动时，支撑剂树脂膜上的凸起能减小支撑剂在水中沉降速率；部分沉降至水体底部堆积的支撑剂因其树脂膜表面较多的凸起降低了支撑剂颗粒堆积层的紧实度，颗粒间的水体量较常规的颗粒堆积体多，进而当水体即使具有很小的流动度也能更加容易地推动其集聚体分离和移动，实现支撑剂较好的悬浮在水中。2.外层树脂产生纳米级气泡会对外层树脂的强度以及破碎率产生影响，使外层树脂的强度降低，支撑剂的破碎率升高。故本方案中对骨料采用两次覆膜，外层树脂确保该支撑剂可以悬浮，而内层树脂可以保证支撑剂的整体强度，降低支撑剂的破碎率。3.本方案中的支撑剂在使用时，外层树脂与水接触时，聚氨酯树脂中高分子中预留的基团和水迅速反应生成大量的气体小分子，这些气体小分子附着在支撑剂颗粒的表面形成微纳米级的气体包裹水化层，同时能引起表面的树脂膜膨胀，而胺类添加剂可以增加聚氨酯树脂与水的反应活性，提高了支撑剂的悬浮效果。4.本方案中的支撑剂，可以在清水中悬浮，无需改变水的粘度，用清水代替传统压裂液，实现压裂作业中携砂液增稠剂的零添加，进而省去常规压裂的配液过程和设备，同时，增稠剂的去除也降低了压裂对储层的伤害以及压裂成本。5.本方案中内层覆膜时采用环氧树脂和环氧树脂固化剂，环氧树脂的价格比聚氨酯树脂低且刚性强度比聚氨酯树脂和酚醛树脂高，所以内层覆膜时采用环氧树脂制备的支撑剂自悬浮指数高、减阻率低且成本低。进一步，多元醇类树脂的羟基当量为60-300，异氰酸酯树脂质量份数为多元醇类树脂的量的2/5-4/5。专利技术人经过多次实验发现，多元醇类树脂和异氰酸酯树脂的量控制在上述范围内时，其合成的聚氨酯树脂与现有的聚氨酯树脂的性能是不同的。因为多元醇类树脂和异氰酸酯树脂可以反应生成具有微量凸起的聚氨酯树脂，再添加胺类添加剂，可以对多元醇类树脂和异氰酸酯树脂反应起到催化作用，使聚氨酯树脂内部生成大量相互隔离的气泡。因为气泡位于聚氨酯树脂内部，所以气泡在聚氨酯树脂表面会形成大量的凸起，这些凸起尺寸介于100-500nm之间，凸起在支撑剂表面随机分布，凸起在扫面电镜下观察时发现神暗色的树脂膜体上为浅色高亮或白色曲面体，在单一颗粒体的树脂膜表面具有非均一性的随机分布，则算为均一分布状态下每100平方微米的表面具有40个左右的凸起，提高其自悬浮性能。此外，多元醇类树脂的羟基当量为60-300，异氰酸酯树脂的质量为多元醇类树脂的2/5-4/5；一方面上述质量数的异氰酸酯树脂可在与全部多元醇类树脂反应生成聚氨酯树脂后，还预留有一定量的异氰酸酯反应性基团，当剩余的异氰酸酯基团遇水后，与水反应又会在树脂膜的分子链节围成的微观小空间体内生成气体，这种微小量气体在反应能的推动下逐渐整体体积形成气泡，并推动树脂膜在支撑剂颗粒的径向尺寸增加，使外树脂层表面的膨胀度达到最佳，从而进一步降低支撑剂的视密度和体密度，另一方面异氰酸酯树脂的量过多时，会使生成的气泡体积太大而容易破损，或是气泡的数量太多使气泡之间相互接触导致气泡的强度降低。所以异氰酸酯树脂的量控制在上述范围内，既可以保证支撑剂的悬浮效果，又可以保证支撑剂的强度。进一步，上述材料的质量份数如下：骨料80-120份、环氧树脂0.25-5份；多元醇类树脂的质量份数为0.15-3.2份；环氧树脂固化剂的量占环氧树脂的量的1/10-1/2，催化剂的量为聚氨酯树脂的1/1000-1/100，胺类添加剂的量为聚氨酯树脂的1/100-1/5，其中聚氨酯树脂由多元醇类树脂和异氰酸酯树脂合成。专利技术人经多次试验发现，采用上述质量份数的材料制备的支撑剂不仅自悬浮效果好且破碎率低。进一步，所述骨料为石英砂或陶粒。使用石英砂为骨料制作的支撑剂成本低，酸溶解度低。而用陶粒为骨料制作的支撑剂，球度好，耐腐蚀，耐高温，耐高压。进一步，所述环氧树脂固化剂为脂肪胺及芳香胺，酸酐类环氧树脂固化剂、酰胺类环氧树脂固化剂中的一种或其混合物。专利技术人经过多次试验发本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.覆膜支撑剂，包括骨料和用于包裹骨料的树脂层；其特征在于：所述树脂层分为内树脂层和外树脂层，所述内树脂层由内层合成材料合成，所述内层合成材料包括环氧树脂和环氧树脂固化剂；外树脂层由外层合成材料合成，所述外层合成材料包括多元醇类树脂、异氰酸酯树脂、胺类添加剂和催化剂。

【技术特征摘要】
1.覆膜支撑剂，包括骨料和用于包裹骨料的树脂层；其特征在于：所述树脂层分为内树脂层和外树脂层，所述内树脂层由内层合成材料合成，所述内层合成材料包括环氧树脂和环氧树脂固化剂；外树脂层由外层合成材料合成，所述外层合成材料包括多元醇类树脂、异氰酸酯树脂、胺类添加剂和催化剂。2.根据权利要求1所述的覆膜支撑剂，其特征在于：多元醇类树脂的羟基当量为60-300，异氰酸酯树脂质量份数为多元醇类树脂的量的2/5-4/5。3.根据权利要求2所述的覆膜支撑剂，其特征在于：上述材料的质量份数如下：骨料80-120份、环氧树脂0.25-5份；多元醇类树脂的质量份数为0.15-3.2份；环氧树脂固化剂的量占环氧树脂的量的1/10-1/2，催化剂的量为聚氨酯树脂的1/1000-1/100，胺类添加剂的量为聚氨酯树脂的1/100-1/5，其中聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：熊帆，熊鹰，王正力，陈秋庆，
申请(专利权)人：重庆长江造型材料集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：重庆,50