一种用于低温烟气脱硝的催化剂及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种用于低温烟气脱硝的催化剂，涉及环境保护与烟气净化技术领域，该催化剂的主要组成为载体和活性组分，载体的重量百分数为85‑91wt％，活性组分的重量百分数为9‑12wt％；载体为硝酸改性的果壳活性炭，活性组分为锰氧化物和/或铜氧化物。本发明专利技术还公开了一种用于低温烟气脱硝催化剂的制备方法与应用。在应用时，可将催化剂置于等体积的尿素溶液中进行浸渍，之后经静置、干燥后得到负载尿素的催化剂，使烟气通过负载尿素的催化剂进行脱硝；负载尿素的催化剂中尿素的重量百分数为6‑10wt％。本发明专利技术实现了对50‑100℃的低温烟气的脱硝处理，工艺简单，能耗低；同时整个脱硝工艺绿色且无二次污染，实现了干法无氨脱硝，脱硝率高，避免了氨气逃逸。

【技术实现步骤摘要】
一种用于低温烟气脱硝的催化剂及其制备方法与应用
本专利技术属于环境保护与烟气净化
，尤其涉及一种用于低温烟气脱硝的催化剂及其制备方法与应用。
技术介绍
氮氧化物NOX是大气的主要污染物之一，其排放会严重危害环境和人体的健康，造成酸雨、臭氧层破坏、水体富营养化、光化学污染和人类的呼吸道疾病等危害。NOX的主要成分是一氧化氮，其排放主要来自火力发电站、钢铁厂、汽油机废气、柴油机尾气等。在众多的NO气体脱硝技术中，选择性催化还原法(SCR)以其脱硝效率高的特点在工业上被广泛应用，其中主要用于选择性催化还原法的还原剂是氨气和尿素。对于目前发展较成熟的以氨气为还原剂的选择性催化还原技术(NH3-SCR)，其反应温度窗口为300-450℃，但是由于烟气的排放温度较低，需要对烟气进行再加热，才能够实现NH3-SCR脱硝，工艺复杂，耗能高，并且NH3-SCR脱硝还会导致氨逃逸，耗费原料。对于以尿素为还原剂的选择性催化还原技术(urea-SCR)，还原剂尿素是以溶液的形式注入烟气中，在较高温度下将尿素分解为氨气，其本质仍是NH3-SCR脱硝技术，并且，尿素溶液分解为氨气的量难以控制，会进一步导致氨气的逃逸。目前国内已经出现较多低温SCR催化剂的研究报道。如中国专利CN103406122A(公布日为2013年11月27日)公开了一种低温脱除氮氧化物和一氧化碳的催化剂及其制备方法，该催化剂由活性组分和活性炭载体组成，活性组分为氧化铜和/或氧化亚铜，该催化剂在200℃以上脱硝率较高，脱除氮氧化物的温度有所降低，但仍然较高，并且该催化剂适用于NH3-SCR脱硝，同样会造成氨气的逃逸。再如中国专利CN105032403A(公布日为2015年11月11日)公开了一种用于烟气低温脱硫脱硝催化剂及其制备方法，该催化剂以经硝酸改性的活性炭为载体，以过渡金属Mn和/或稀土元素Ce为活性组分，活性组分通过浸渍、高温焙烧负载在载体上，该催化剂在80-220℃范围内都具有较高的脱硫脱硝效率，但是该催化剂适用于NH3-SCR脱硝，同样会造成氨气的逃逸。可见，目前国内虽然已经出现较多低温SCR催化剂的研究报道，但这些催化剂还存在低温活性不高的缺陷，同时在SCR脱销过程中存在氨气逃逸的现象。
技术实现思路
(一)要解决的技术问题为了解决现有技术的上述问题，本专利技术提供了一种用于低温烟气脱硝的催化剂及其制备方法与应用，实现了对50-100℃的低温烟气的脱硝处理，工艺简单，能耗低；同时整个脱硝工艺绿色且无二次污染，实现了干法无氨脱硝，脱硝率高，避免了氨气逃逸。(二)技术方案为了达到上述目的，本专利技术采用的主要技术方案包括：一种用于低温烟气脱硝的催化剂，包括：载体和活性组分，活性组分负载于载体上，载体为硝酸改性的果壳活性炭，活性组分为锰氧化物和/或铜氧化物；载体在催化剂中的的重量百分数为85-91wt％，活性组分在催化剂中的重量百分数为9-12wt％。作为一种用于低温烟气脱硝的催化剂的优选方案，该催化剂还包括氢氧化钾，氢氧化钾在催化剂中的重量百分数为0-3wt％。作为一种用于低温烟气脱硝的催化剂的优选方案，锰氧化物为氧化锰、二氧化锰和三氧化二锰中的一种或几种；铜氧化物为氧化铜或氧化亚铜中的一种或两种。一种用于低温烟气脱硝的催化剂的制备方法，包括以下步骤：S1、硝酸改性的果壳活性炭的制备：将果壳活性炭置于浓硝酸中进行酸洗，之后将酸洗后的果壳活性炭水洗至中性，经干燥后得到硝酸改性的果壳活性炭；S2、催化剂的制备：按照权利要求1或2或3中载体和活性组分的用量称取硝酸改性的果壳活性炭和配制锰氧化物和/或铜氧化物的前驱体分散液，将硝酸改性的果壳活性炭置于锰氧化物和/或铜氧化物的前驱体分散液中进行浸渍，之后经静置、干燥、保护气下煅烧后得到催化剂。作为一种用于低温烟气脱硝的催化剂的制备方法的优选方案，在步骤S1之后且在步骤S2之前，还包括以下步骤：S11、测定硝酸改性的果壳活性炭的等体积吸水量；在步骤S2中，将硝酸改性的果壳活性炭置于与其吸水量等体积的锰氧化物和/或铜氧化物的前驱体分散液中进行浸渍。作为一种用于低温烟气脱硝的催化剂的制备方法的优选方案，在前驱体分散液中掺入氢氧化钾。作为一种用于低温烟气脱硝的催化剂的制备方法的优选方案，步骤S1中，在酸洗之前将果壳活性炭在保护气体中200℃下烘焙不少于4h；浓硝酸的重量浓度为65％-68％；干燥温度为80-120℃，干燥时间不少于12h。作为一种用于低温烟气脱硝的催化剂的制备方法的优选方案，步骤S2中，在浸渍之前将硝酸改性的果壳活性炭研磨至粒径不小于40目；浸渍是在超声波下进行，浸渍时间为2h。作为一种用于低温烟气脱硝的催化剂的制备方法的优选方案，步骤S2中，煅烧在保护气气氛下，煅烧温度为400-600℃，煅烧时间为2-4h。一种用于低温烟气脱硝的催化剂在低温烟气SCR脱硝中的应用，将催化剂置于与其吸水量等体积的尿素溶液中进行浸渍，之后经静置、干燥后得到负载尿素的催化剂，使烟气通过负载尿素的催化剂进行脱硝；负载尿素的催化剂中尿素的重量百分数为6-10wt％。作为一种用于低温烟气脱硝的催化剂在低温烟气SCR脱硝中的应用的优选方案，静置在室温下，静置时间为不少于12h；干燥温度为50℃，干燥时间不少于4h。(三)有益效果本专利技术的有益效果是：提供了一种将锰氧化物和/或铜氧化物作为活性组分负载在硝酸改性的果壳活性炭上的催化剂，通过将尿素负载在催化剂上对烟气进行脱硝处理，实现了对50-100℃的低温烟气的脱硝处理，无需在脱硝前再次将烟气加热到300-450℃，工艺简单，能耗低；借助于将尿素直接作为还原剂，无需高温下分解尿素，实现了干法无氨脱硝，脱硝率高，同时整个脱硝工艺绿色且无二次污染，避免了氨气逃逸；通过采用廉价的活性炭和过渡金属作为组成成分，可反复负载尿素重复使用，不会造成固体废弃物等环境污染。具体实施方式为了更好的解释本专利技术，以便于理解，通过具体实施方式，对本专利技术作详细描述。在本专利技术的各实施例中，各组分的百分数含量和份数含量，除特别说明之外，均为重量百分数含量和重量份数含量。本专利技术提供了一种用于低温烟气脱硝的催化剂及其制备方法与应用，其包括以下步骤：S1、果壳活性炭的预处理：将果壳活性炭置于N2气氛中200℃下烘焙不少于4h，接着将其置于65％-68％的浓硝酸中，搅拌3h进行酸洗，酸洗后的果壳活性炭经大量去离子水反复清洗至中性，之后在110℃干燥箱中干燥12h，得到硝酸改性的果壳活性炭，并测定硝酸改性的果壳活性炭的单位体积吸水量。S2、催化剂的制备：将硝酸改性的果壳活性炭研磨至粒径不小于40目作为载体，将MnOX和/或CuOX作为活性组分；将载体置于与其吸水量等体积的活性组分前驱体水溶液中或等体积的氢氧化钾和活性组分前驱体水溶液中，在超声波下浸渍2h，之后在室温下静置老化12h，接着依次在90℃下鼓风干燥12h、在N2气氛中400-600℃下煅烧2-4h，得到催化剂成品，其中活性组分的含量为9-12wt％，载体的含量为85-91wt％，氢氧化钾的含量为0-3wt％。S3、催化剂在低温烟气SCR脱硝中的应用：将催化剂置于与其吸水量等体积的尿素溶液中浸渍，之后依次在室温下静置12h，在50℃下鼓风干燥4h，得到负载尿素的催本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于低温烟气脱硝的催化剂，其特征在于，包括：载体和活性组分，所述活性组分负载于所述载体上，所述载体为硝酸改性的果壳活性炭，所述活性组分为锰氧化物和/或铜氧化物；所述载体在所述催化剂中的的重量百分数为85‑91wt％，所述活性组分在所述催化剂中的重量百分数为9‑12wt％。

【技术特征摘要】
1.一种用于低温烟气脱硝的催化剂，其特征在于，包括：载体和活性组分，所述活性组分负载于所述载体上，所述载体为硝酸改性的果壳活性炭，所述活性组分为锰氧化物和/或铜氧化物；所述载体在所述催化剂中的的重量百分数为85-91wt％，所述活性组分在所述催化剂中的重量百分数为9-12wt％。2.根据权利要求1所述的用于低温烟气脱硝的催化剂，其特征在于：该催化剂还包括氢氧化钾，所述氢氧化钾在所述催化剂中的重量百分数为0-3wt％。3.根据权利要求1所述的用于低温烟气脱硝的催化剂，其特征在于：所述锰氧化物为氧化锰、二氧化锰和三氧化二锰中的一种或几种；所述铜氧化物为氧化铜或氧化亚铜中的一种或两种。4.一种用于低温烟气脱硝的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、硝酸改性的果壳活性炭的制备：将果壳活性炭置于浓硝酸中进行酸洗，之后将酸洗后的果壳活性炭水洗至中性，经干燥后得到硝酸改性的果壳活性炭；S2、催化剂的制备：按照权利要求1或2或3中载体和活性组分的用量称取硝酸改性的果壳活性炭和配制锰氧化物和/或铜氧化物的前驱体分散液，将硝酸改性的果壳活性炭置于锰氧化物和/或铜氧化物的前驱体分散液中进行浸渍，之后经静置、干燥、保护气下煅烧后得到催化剂。5.根据权利要求4所述的用于低温烟气脱硝的催化剂的制备方法，其特征在于：在所述步骤S1之后且在所述步骤S2...

【专利技术属性】
技术研发人员：于庆波，刘凯杰，韦梦祺，秦勤，
申请(专利权)人：东北大学，
类型：发明
国别省市：辽宁,21