含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸铜配合物及在制备甲萘醌中的应用制造技术

技术编号:19871370 阅读:29 留言:0更新日期:2018-12-22 15:29
本发明专利技术属于有机合成领域,具体涉及一种含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸铜配合物及在制备甲萘醌中的应用。所述的含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸铜配合物,其结构式如式Ⅰ所示,其中,X为C或N;R1为‑H、‑CH3、‑C2H5或‑OCH3,R1可以在芳环上任一位置;R2和R3为‑H、‑CH3或‑Cl,R2和R3可以相同或不同。该化合物结构新颖,可作为一类稳定、高活性的非均相铜催化剂,高效催化氧化甲基萘,合成甲萘醌,可避免使用铬酸,双氧水等强氧化剂,反应条件温和,产率高,可以回收再使用,反应经济高效,应用前景广阔。

【技术实现步骤摘要】
含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸铜配合物及在制备甲萘醌中的应用
本专利技术属于有机合成领域,具体涉及一种含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸铜配合物及在制备甲萘醌中的应用。
技术介绍
甲萘醌,即2-甲基萘醌,或2-甲基-1,4萘醌,是K类维生素药物的重要中间体,也广泛用于生产维生素K3饲料添加剂。目前,甲萘醌的生产方法中,都需要使用大量的强氧化剂,例如铬酸,铬酐,双氧水等,反应介质都有强腐蚀性,对设备材质要求高、产率较低,对环境有很大污染。当前工业生产中,甲萘醌主要是以甲基萘用铬酐氧化而得,产生大量的含铬废水,对环境污染十分严重,产率一般在40%左右。近年来,其他金属催化氧化甲基萘制备甲萘醌得到广泛研究,如醋酸钯、醋酸铁、醋酸铜、醋酸钴等,尽管这些方法解决传统铬污染问题,但金属盐催化剂不能回收循环利用,生产成本较高。金属有机骨架材料是近年来发展迅速的一种配位聚合物,利用配体与金属的灵活可变性调节催化剂的微观结构,达到催化多数分子筛类催化剂无法做到的反应。其骨架稳定,在不同配体环境下不会发生显著变化,可作为非均相催化剂回收再使用。
技术实现思路
为了克服现有技术的不足和缺点,本专利本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸铜配合物,其特征在于其结构式如式Ⅰ所示:

【技术特征摘要】
1.一种含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸铜配合物,其特征在于其结构式如式Ⅰ所示:其中,X为C或N;R1为-H、-CH3、-C2H5或-OCH3,R1可以在芳环上任一位置;R2和R3为-H、-CH3或-Cl,R2和R3可以相同或不同。2.根据权利要求1所述的含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸铜配合物,其特征在于为式1~18所示化合物中的一种:3.权利要求1或2所述的含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸铜配合物的制备方法,其特征在于包含如下步骤:将含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸、铜盐、水和N,N-二甲基甲酰胺混合,100~130℃反应24~76h,反应结束后过滤、干燥,得到含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸铜配合物。4.根据权利要求3所述的含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸铜配合物的制备方法,其特征在于:所述的含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸和铜盐的摩尔比为1:(1.4~1.8)。5.根据权利要求3所述的含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸铜配合物的制备方法,其特征在于:所述的含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧酸的制备方法,包含如下步骤:将对羧基芳基硼酸、含氮氧自由基均三芳基苯(三嗪)溴代物、钯盐、磷配体、碱和水混合,80~120℃反应12~48h,反应结束过滤,滤液酸化,用浓盐酸调节pH至1,20~30℃搅拌1h后,过滤、干燥,得到含氮氧自由基均三联芳基苯(三嗪)三羧...

【专利技术属性】
技术研发人员:娄新华周庆丽刘文渊胡雪情徐晨
申请(专利权)人:洛阳师范学院
类型:发明
国别省市:河南,41

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