聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜、分离膜及它们的制造方法技术

一种聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜，其为具有含有聚乙烯系树脂、在丝长方向取向的多根微原纤维，和与该微原纤维的两端连接的由层状层叠体形成的节部的多孔中空纤维膜，分子量10000以下的成分的质量分数为17.5质量％以上、并且分子量100万以上的成分的质量分数不足1.5质量％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜、分离膜及它们的制造方法
本专利技术涉及含有聚乙烯系树脂的多孔中空纤维膜，特别是涉及作为为了将特定的物质分离、排除而使用的分离膜(特别是在血浆交换疗法中，自血液分离血浆时合适地使用的分离膜)的基材可以合适地利用的多孔中空纤维膜及其制造方法。
技术介绍
近年，作为体外循环血液净化疗法之一，使用由多孔中空纤维膜形成的分离膜自患者的血液分离血球成分、和含有病因物质的血浆成分，将替代的血浆成分与经过净化的血液一起返回到患者的体内的血浆交换疗法得到关注。作为制造多孔中空纤维膜的方法，已知非溶剂致相分离法、热致相分离法、熔融拉伸开孔法等。其中，熔融拉伸开孔法为将结晶性的高分子化合物熔融并以中空纤维状纺出，对于所卷取的中空纤维利用拉伸来实现多孔化，形成多孔中空纤维膜的方法。利用该方法得到的多孔中空纤维膜由于制造工序中没有使用溶剂、增塑剂等液态成分，因此使用时没有液态成分溶出的担心、适于血浆分离用途。需要说明的是，适用于血浆分离时，多孔中空纤维膜将疏水性高分子作为原材料的情况下，多孔表面被亲水性物质等覆盖，赋予亲水性·低蛋白吸附性，血液相容性提高。另外，多孔中空纤维膜的孔径从自血液分离血球成分和血浆成分的观点考虑，被控制于0.01～2μm的范围内。进而，对于多孔中空纤维膜在血浆分离之前从安全性的方面考虑进行灭菌处理。而利用熔融拉伸开孔法形成的多孔结构如下得到：通过冷拉伸使拉伸前的中空纤维(以下称为“拉伸前中空纤维”)的层状层叠体开裂、进而利用热拉伸使所产生的微小孔扩大，由此得到上述多孔结构。但是，若在拉伸前中空纤维包含生长不充分的层状层叠体则在拉伸后的多孔中空纤维膜中、在丝长方向的到处产生0.1～50mm左右的没有开孔的部分(以下称为“未拉伸部”)。未拉伸部由于没有被多孔化而不具有分离功能，只不过构成多孔中空纤维膜的一部分，因此达不到使分离膜本来的分离性·透过性等降低的程度。也就是说，包含未拉伸部的多孔中空纤维膜作为分离膜在功能上、品质上不会成为问题。但是，包含未拉伸部的多孔中空纤维膜被用于血浆分离的情况下，在以下方面存在治疗上的问题。即，虽然拉伸前中空纤维呈现半透明的外观，但拉伸后的多孔中空纤维膜由于其细孔所导致的光的漫反射而白化。另一方面，不具有细孔的未拉伸部反映了拉伸前中空纤维的外观、且保持为半透明。血浆交换疗法中，血液在多孔中空纤维膜的中空部通液。此时，若在多孔中空纤维膜中存在半透明的未拉伸部则血液能够透过地被看到。因此治疗施行者会误认自未拉伸部泄漏了血液。血浆交换疗法中发现血液泄漏的情况下治疗中断，结果由于未拉伸部所导致的血液的假性疑似性泄漏难以与实际血液泄漏区别开，因此也会由于这种疑似性泄漏而中断治疗并致使患者失去治疗机会。从以上观点考虑，血浆交换疗法中需要均质性优异的多孔中空纤维膜，其除了良好的分离性、透过性等之外，也没有未拉伸部。专利文献1中，作为改善利用熔融拉伸开孔法得到的多孔中空纤维膜的均质性的手段，公开了向构成多孔中空纤维膜的结晶性高分子加入具有结晶化核形成能力的金属化合物0.01重量％以上的方法。但是，专利文献1中公开的多孔中空纤维膜是谋求改善中空纤维长度方向和中空纤维截面方向的微细孔隙分布的不均，并没有消除未拉伸部。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭54-77729号
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于，提供也可以用作血浆分离用分离膜的基材的、未拉伸部少、均质性优异的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜，进而提供使用这种多孔中空纤维膜、血液的疑似性泄漏少的分离膜。用于解决问题的方案本专利技术人等进行深入研究，结果发现，多孔中空纤维膜中含有的分子量10000以下的成分和分子量100万以上的成分的比率处于特定比率的情况，作为原料使用的聚乙烯系树脂、或含有聚乙烯系树脂的树脂组合物含有分子量1000以下的成分1.0质量％以上的情况，特别是利用JISK7210(codeD)测定得到的熔体流动速率(以下称为“MFR/D”)和利用JISK7210(codeG)测定得到的熔体流动速率(以下称为“MFR/G”)处于特定范围的情况下，能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如下所述。[1]一种聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜，其为具有含有聚乙烯系树脂、在丝长方向取向的多根微原纤维，和与该微原纤维的两端连接的由层状层叠体形成的节部的多孔中空纤维膜，分子量10000以下的成分的质量分数为17.5质量％以上、并且分子量100万以上的成分的质量分数不足1.5质量％。[2]根据[1]所述的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜，其中，前述聚乙烯系树脂含有烯烃系蜡。[3]根据[2]所述的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜，其中，前述烯烃系蜡为选自由密度960kg/m3以上的高密度低分子量乙烯聚合物、密度不足940kg/m3的低密度低分子量乙烯聚合物、低分子量乙烯-丙烯共聚物、和低分子量乙烯-丁烯共聚物组成的组中的至少一种。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜，其中，前述聚乙烯系树脂为高密度聚乙烯。[5]一种分离膜，其具有[1]～[4]中任一项所述的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜、和设置于该聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜的表面的至少一部分的含有亲水性高分子的亲水性层。[6]根据[5]所述的分离膜，其中，前述亲水性高分子为乙烯-乙烯醇系共聚物。[7]根据[5]或[6]所述的分离膜，其中，利用JISK7210(codeD)测定得到的熔体流动速率(MFR/D)为0.03以上。[8]根据[5]～[7]中任一项所述的分离膜，其为血浆分离用。[9]一种聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜的制造方法，其为具有由聚乙烯系树脂或含有聚乙烯系树脂的树脂组合物制造中空纤维的工序、和将前述中空纤维拉伸而形成多孔中空纤维膜的工序的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜的制造方法，前述聚乙烯系树脂或前述树脂组合物含有分子量1000以下的成分1.0质量％以上。[10]根据[9]所述的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜的制造方法，其中，前述聚乙烯系树脂含有粘均分子量700以上且8000以下的烯烃系蜡0.1～10.0质量％。[11]根据[9]或[10]所述的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜的制造方法，其中，前述聚乙烯系树脂为高密度聚乙烯。[12]根据[9]～[11]中任一项所述的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜的制造方法，其中，前述聚乙烯系树脂或含有聚乙烯系树脂的树脂组合物的利用JISK7210(codeD)测定得到的熔体流动速率(MFR/D)为3.0～10.0，并且利用JISK7210(codeG)测定得到的熔体流动速率(MFR/G)为150～300。[13]根据[10]～[12]中任一项所述的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜的制造方法，其中，前述烯烃系蜡为选自由密度960kg/m3以上的高密度低分子量乙烯聚合物、密度不足940kg/m3的低密度低分子量乙烯聚合物、低分子量乙烯-丙烯共聚物、和低分子量乙烯-丁烯共聚物组成的组中的至少一种。[14]根据[13]所述的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜的制造方法，其中，前述烯烃系蜡为密度960kg/m3以上的高密度低分子量乙烯聚合物。[15]一种分离膜的制造方法，其包括通过[9]～[14]中任一项所述的制造方法得到聚乙烯系树脂多本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜，其为具有含有聚乙烯系树脂、在丝长方向取向的多根微原纤维，和与该微原纤维的两端连接的由层状层叠体形成的节部的多孔中空纤维膜，分子量10000以下的成分的质量分数为17.5质量％以上、并且分子量100万以上的成分的质量分数不足1.5质量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.13 JP 2016-0974231.一种聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜，其为具有含有聚乙烯系树脂、在丝长方向取向的多根微原纤维，和与该微原纤维的两端连接的由层状层叠体形成的节部的多孔中空纤维膜，分子量10000以下的成分的质量分数为17.5质量％以上、并且分子量100万以上的成分的质量分数不足1.5质量％。2.根据权利要求1所述的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜，其中，所述聚乙烯系树脂含有烯烃系蜡。3.根据权利要求2所述的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜，其中，所述烯烃系蜡为选自由密度960kg/m3以上的高密度低分子量乙烯聚合物、密度不足940kg/m3的低密度低分子量乙烯聚合物、低分子量乙烯-丙烯共聚物、和低分子量乙烯-丁烯共聚物组成的组中的至少一种。4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜，其中，所述聚乙烯系树脂为高密度聚乙烯。5.一种分离膜，其具有权利要求1～4中任一项所述的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜、和设置于该聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜的表面的至少一部分的含有亲水性高分子的亲水性层。6.根据权利要求5所述的分离膜，其中，所述亲水性高分子为乙烯-乙烯醇系共聚物。7.根据权利要求5或6所述的分离膜，其中，利用JISK7210(codeD)测定得到的熔体流动速率(MFR/D)为0.03以上。8.根据权利要求5～7中任一项所述的分离膜，其为血浆分离用。9.一种聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜的制造方法，其为具有由聚乙烯系树脂或含有聚乙烯系树脂的树脂组合物制造中空纤维的工序、和将所述中空纤维拉伸而形成多孔中空纤维膜的工序的聚乙烯系树脂多孔中空纤维膜的制造方法，所述聚乙烯...

【专利技术属性】
技术研发人员：樋渡淳一，中岛志朗，
申请(专利权)人：旭化成医疗株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP