一种席夫碱铜配合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种席夫碱铜配合物及其制备方法和应用，制备方法包括如下步骤：(1)将5‑氯水杨醛溶于乙醇，得到溶液Ⅰ；将2,6‑二甲基苯胺溶于乙醇，得到溶液Ⅱ；将溶液Ⅱ加入至溶液Ⅰ中，得到溶液Ⅲ；在溶液Ⅲ中加入醋酸，得到反应液；将反应液加热回流1h，冷却至室温，静置析出固体，过滤，并用冷乙醇洗涤固体，最终得到配体；(2)将步骤(1)合成的配体溶于乙醇，得到溶液Ⅳ；将硝酸铜溶于乙醇，得到溶液Ⅴ；将溶液Ⅴ加入至溶液Ⅳ中，得到混合液；将混合液回流反应1.5h，热过滤，将滤液冷却，静置析出黑色块状晶体即为配合物；本发明专利技术探索了席夫碱配合物在发光材料领域的潜在应用价值。

【技术实现步骤摘要】
一种席夫碱铜配合物及其制备方法和应用
本专利技术属于有机电致发光材料及其制备方法
，具体涉及一种席夫碱铜配合物及其制备方法和应用。
技术介绍
信息技术的持续快速发展对信息显示系统的亮度、色彩、分辨率、能耗等均提出了更高的要求。发光二极管、薄膜电致发光和厚介质电致发光已成熟运用于显示技术中，而其中有机发光二极管(OLED)为市场主要参与者。近几年，随着市场对高质量、高可靠性、大信息量显示器件的需求日益增加，OLED技术得到了长足的发展，目前已有多种OLED产品投入市场。有机电致发光材料是指在电场作用下能发出光的高分子或小分子有机材料，通常在固态下应有很强的光致发光，材料电致发光的效率是由其光致发光效率决定的，只有具有高的光致发光效率的材料才有可能成为好的有机电致发光材料。小分子有机发光材料具有较高的电致发光效率和更好的载流子传输性能，其中金属有机配合物独特的光物理性质在发光材料领域得到越来越多的关注，金属离子与有机配体所形成的配合物的发光能力与有机配体以及金属离子的结构特性有很大的关系。席夫碱作为一类具有代表性的有机配体，通过设计可在体系中引入亚胺基团，席夫碱具有螯合金属的能力，能够与各类金属阳离子进行自组装而形成金属配合物。席夫碱及其金属配合物因其具有特殊的结构以及独特的电化学和光学性能而在诸多领域引起科学工作者的广泛关注。席夫碱金属配合物在有机电致发光领域有着十分可观的应用前景，尤其是水杨醛类。水杨醛苯环上引入卤素等不同取代基后，由于电子效应、空间效应的影响，对其后合成的席夫碱以及金属配合物的应用性能有很大影响。目前，5-氯水杨醛及2,6-二甲基苯胺席夫碱及其铜配合物的合成及晶体结构未见报道，本专利技术合成了一种席夫碱铜配合物，并研究了其光致发光性能，探索了席夫碱配合物在发光材料领域的潜在应用价值。
技术实现思路
本专利技术提供一种席夫碱铜配合物及其制备方法和应用，通过将5-氯水杨醛与2,6-二甲基苯胺缩合，得到席夫碱配体，再将席夫碱配体与硝酸铜反应，使铜离子进入席夫碱配体N、N、O、O构成的空腔内，形成席夫碱铜配合物，并检测所述席夫碱铜配合物作为发光材料的性能。本专利技术是通过如下技术方案来实现的。本专利技术目的提供一种席夫碱铜配合物，所述席夫碱铜配合物的制备方法包括以下步骤：(1)4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体的合成：5-氯水杨醛溶于乙醇，得到溶液Ⅰ；2,6-二甲基苯胺溶于乙醇，得到的溶液Ⅱ；将溶液Ⅱ加入至溶液Ⅰ中，得到溶液Ⅲ；在溶液Ⅲ中加入冰醋酸，得到反应液；将反应液加热至76℃～78℃回流反应1h，冷却至室温，静置析出固体，过滤，并用冷乙醇洗涤固体，最终得到橙红色固体即为4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体；所述5-氯水杨醛：2,6-二甲基苯胺摩尔比为1:1，所述溶液Ⅲ溶质总质量浓度为0.05g/mL～0.09g/mL，所述冰醋酸的加入体积为所述溶液Ⅲ体积的0.1％～0.2％；(2)4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚铜配合物的合成：将步骤(1)合成的4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体溶于乙醇，得到溶液Ⅳ；将三水合硝酸铜溶于乙醇，得到溶液Ⅴ；将溶液Ⅴ加入至溶液Ⅳ中，得到混合液；将混合液加热至76℃～78℃回流反应1.5h，热过滤，将滤液冷却，静置析出黑色块状晶体即为4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚铜配合物；所述4-氯水杨醛缩2,6-二甲基苯胺配体：三水合硝酸铜摩尔比为2:1，所述混合液溶质总质量浓度为0.01g/mL～0.02g/mL。本专利技术与现有技术相比具有如下有益效果：本专利技术的制备方法原理简单，条件温和，易于操作，将5-氯水杨醛与2,6-二甲基苯胺缩合，得到席夫碱配体，再将席夫碱配体与硝酸铜反应，形成席夫碱铜配合物，实现了无机离子与含有光敏基团有机物的配合，并开发出了一种新型发光材料，探索了席夫碱在有机电致发光领域的潜在应用价值，为之后研究奠定基础。附图说明图1为本专利技术中4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚铜配合物的制备流程图；图2为本专利技术中制备的4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚铜配合物的晶体结构图；图3为4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体及其铜配合物的红外光谱图；图4为4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体及其铜配合物的紫外吸收图；图5为4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚铜配合物的荧光光谱图；图6为4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体及其配合物的HOMO、LUMO及能带计算图；图7为循环伏安法测定4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体及其铜配合物的电化学图。具体实施方式为了使本领域技术人员更好地理解本专利技术的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例和数据对本专利技术作进一步说明，但所举实施例不作为对本专利技术的限定。下述各实施例中所述实验方法和检测方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可在市场上购买得到。实施例1如图1所示制备流程制备4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚铜配合物，具体步骤如下：(1)4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体的合成：称取1.56g5-氯水杨醛至100mL圆底烧瓶中，加入30mL乙醇搅拌溶解，然后加入1.21g2,6-二甲基苯胺的乙醇溶液20mL，加入0.05mL冰醋酸，得到反应液；将反应液加热至76℃回流反应1h，冷却至室温，静置析出固体，过滤，并用冷乙醇洗涤固体，最终得到橙红色固体即为4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体；(2)4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚铜配合物的合成：称取步骤(1)合成的4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体0.52g至100mL圆底烧瓶，加入30mL乙醇搅拌溶解，再加入0.24g三水合硝酸铜的乙醇溶液20mL，得到混合液；将混合液加热至76℃回流反应1.5h，热过滤，将滤液冷却，静置析出黑色块状晶体即为4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚铜配合物。实施例2如图1所示制备流程制备4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚铜配合物，具体步骤如下：(1)4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体的合成：称取1.56g5-氯水杨醛至100mL圆底烧瓶中，加入30mL乙醇搅拌溶解，然后加入1.21g2,6-二甲基苯胺的乙醇溶液20mL，加入0.1mL冰醋酸，得到反应液；将反应液加热至78℃回流反应1h，冷却至室温，静置析出固体，过滤，并用冷乙醇洗涤固体，最终得到橙红色固体即为4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体；(2)4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚铜配合物的合成：称取步骤(1)合成的4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体0.52g至100mL圆底烧瓶，加入30mL乙醇搅拌溶解，再加入0.24g三水合硝酸铜的乙醇溶液20mL，得到混合液；将混合液加热至78℃回流反应1.5h，热过滤，将滤液冷却，静置析出黑色块状晶体即为4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚铜配合物。以实施例1为例，检测合成的4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体及其铜配合物的结构以及发光性能，结果如下：由图2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种席夫碱铜配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)4‑氯‑2‑(2,6‑二甲基苯胺基甲基)苯酚配体的合成：5‑氯水杨醛溶于乙醇，得到溶液Ⅰ；2,6‑二甲基苯胺溶于乙醇，得到的溶液Ⅱ；将溶液Ⅱ加入至溶液Ⅰ中，得到溶液Ⅲ；在溶液Ⅲ中加入冰醋酸，得到反应液；将反应液加热至76℃～78℃回流反应1h，冷却至室温，静置析出固体，过滤，并用冷乙醇洗涤固体，最终得到橙红色固体即为4‑氯‑2‑(2,6‑二甲基苯胺基甲基)苯酚配体；所述5‑氯水杨醛：2,6‑二甲基苯胺摩尔比为1:1，所述溶液Ⅲ溶质总质量浓度为0.05g/mL～0.09g/mL，所述冰醋酸的加入体积为所述溶液Ⅲ体积的0.1％～0.2％；(2)4‑氯‑2‑(2,6‑二甲基苯胺基甲基)苯酚铜配合物的合成：将步骤(1)合成的4‑氯‑2‑(2,6‑二甲基苯胺基甲基)苯酚配体溶于乙醇，得到溶液Ⅳ；将三水合硝酸铜溶于乙醇，得到溶液Ⅴ；将溶液Ⅴ加入至溶液Ⅳ中，得到混合液；将混合液加热至76℃～78℃回流反应1.5h，热过滤，将滤液冷却，静置析出黑色块状晶体即为4‑氯‑2‑(2,6‑二甲基苯胺基甲基)苯酚铜配合物；所述4‑氯水杨醛缩2,6‑二甲基苯胺配体：三水合硝酸铜摩尔比为2:1，所述混合液溶质总质量浓度为0.01g/mL～0.02g/mL。...

【技术特征摘要】
1.一种席夫碱铜配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体的合成：5-氯水杨醛溶于乙醇，得到溶液Ⅰ；2,6-二甲基苯胺溶于乙醇，得到的溶液Ⅱ；将溶液Ⅱ加入至溶液Ⅰ中，得到溶液Ⅲ；在溶液Ⅲ中加入冰醋酸，得到反应液；将反应液加热至76℃～78℃回流反应1h，冷却至室温，静置析出固体，过滤，并用冷乙醇洗涤固体，最终得到橙红色固体即为4-氯-2-(2,6-二甲基苯胺基甲基)苯酚配体；所述5-氯水杨醛：2,6-二甲基苯胺摩尔比为1:1，所述溶液Ⅲ溶质总质量浓度为0.05g/mL～0.09g/mL，所述冰醋酸的加入体积为所述溶液Ⅲ体积的0.1％～0.2％；(2)...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭亚宁，张新利，蒲小华，郭进宝，赵斐文，
申请(专利权)人：宝鸡文理学院，
类型：发明
国别省市：陕西,61