一种测定百草枯废液中联吡啶和1-甲基氯化吡啶含量的方法技术

本发明专利技术涉及化学分析技术领域，具体涉及一种测定百草枯废液中联吡啶和1‑甲基氯化吡啶含量的方法。本发明专利技术采用液相色谱‑三重串联四极杆质谱法能够将2,2'‑联吡啶和4,4'‑联吡啶完全的分离，具有检出限低、分析速度快(总检测时间为3min左右)的特点；采用高效液相色谱法(配紫外检测器)对1‑甲基氯化吡啶进行测定，灵敏度高、选择性和分离效果好，分析速度快(总检测时间为10min左右)。实施例的实验结果表明，本发明专利技术提供的方法操作简单，稳定和重复性好，能够实现准确、快速的测定百草枯废液中联吡啶和1‑甲基氯化吡啶的含量，实用性强、应用范围广，能够指导行业内百草枯废液中联吡啶和1‑甲基氯化吡啶含量的测定。

【技术实现步骤摘要】
一种测定百草枯废液中联吡啶和1-甲基氯化吡啶含量的方法
本专利技术涉及化学分析
，具体涉及一种测定百草枯废液中联吡啶和1-甲基氯化吡啶含量的方法。
技术介绍
联吡啶(bipyridine)是由吡啶通过联合反应制得的一类产物，是合成百草枯的中间体，主要包括2,2'-联吡啶和4,4'-联吡啶两种。2,2'-联吡啶和4,4'-联吡啶分析检测手段也非常丰富，包括高效液相色谱法、气相色谱法、紫外分光光度计法、核磁共振氢谱内标法等，其中核磁共振氢谱内标法和高效液相色谱法应用最为广泛，但由于核磁共振内标法只能测定2,2'-联吡啶，而4,4'-联吡啶的内标物不好寻找(王利敏,庄王伟,陈彤等；不同方法测定2,2'-联吡啶含量比较[J]；广东化工；2015年21期)。高效液相色谱法测定2,2'-联吡啶时峰形不好，有严重的拖尾，且有较强的干扰(胡敏,胡昌勤,刘文英；核磁共振波谱法测定药物基准物质的绝对含量[J]；分析化学；2004年04期)。甲基氯化吡啶是合成百草枯的副产物，目前对于1-甲基氯化吡啶的分析方法并不多见。为了方便分析联吡啶和1-甲基氯化吡啶的含量，进而对百草枯的合成纯度进行有效检测，有必要开发一种新的适用于测定百草枯废液中联吡啶和1-甲基氯化吡啶含量的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种测定百草枯废液中联吡啶和1-甲基氯化吡啶含量的方法，本专利技术提供的方法操作简单，稳定和重复性好，能够实现准确、快速的测定百草枯废液中联吡啶和1-甲基氯化吡啶的含量。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术提供了一种测定百草枯废液中联吡啶和1-甲基氯化吡啶含量的方法，包括以下步骤：采用有机溶剂对百草枯废液进行萃取，得到萃取液；将所述萃取液进行液相色谱-三重串联四极杆质谱分析，根据联吡啶含量的标准曲线与所得色谱图，得到百草枯废液中联吡啶的含量；所述联吡啶包括2,2'-联吡啶和4,4'-联吡啶；将所述萃取液进行高效液相色谱分析，根据1-甲基氯化吡啶含量的标准曲线与所得色谱图，得到百草枯废液中1-甲基氯化吡啶的含量。优选地，所述液相色谱-三重串联四极杆质谱的液相色谱操作条件包括：流动相：流动相包括流动相A和流动相B，其中，流动相A为pH值为4.5的水，流动相B为甲醇，所述流动相A与流动相B的体积比为7：3；流速为0.4mL/min；进样量：1μL。优选地，进行所述液相色谱-三重串联四极杆质谱分析所采用的色谱柱为C18柱，规格为2.1×50mm，填料粒径为1.8μm；柱温为30℃。优选地，所述液相色谱-三重串联四极杆质谱的质谱操作条件包括：离子源：ESI源；扫描方式：正离子；检测方式：多反应监测，雾化气、气帘气、辅助加热气和碰撞气均为高纯氮气；碰撞池高速电压为4，碎裂电压为135，碰撞能量为15。优选地，所述2,2'-联吡啶的定量子离子为131.0，所述4,4'-联吡啶的定量子离子为131.3。优选地，所述高效液相色谱的操作条件包括：流动相：流动相包括流动相A和流动相B，其中，流动相A为pH值为4、浓度为0.02mmol/L的乙酸铵水溶液，流动相B为甲醇，所述流动相A与流动相B的体积比为8：2；流速为1mL/min；进样量：5μL；检测器：VWD检测器；检测波长为259nm。优选地，进行所述高效液相色谱分析时所采用的色谱柱为C18柱，规格为4.6×250mm，填料粒径为5μm；柱温为30℃。优选地，所述萃取为固相萃取。优选地，所述有机溶剂包括甲醇和甲苯，所述甲醇和甲苯的体积比为(2.5～3.5)：1。优选地，所述有机溶剂与百草枯废液的体积比为1：(1.8～2.2)。本专利技术提供了一种测定百草枯废液中联吡啶和1-甲基氯化吡啶含量的方法，包括以下步骤：采用有机溶剂对百草枯废液进行萃取，得到萃取液；将所述萃取液进行液相色谱-三重串联四极杆质谱分析，根据联吡啶含量的标准曲线与所得色谱图，得到百草枯废液中联吡啶的含量；所述联吡啶包括2,2'-联吡啶和4,4'-联吡啶；将所述萃取液进行高效液相色谱分析，根据1-甲基氯化吡啶含量的标准曲线与所得色谱图，得到百草枯废液中1-甲基氯化吡啶的含量。本专利技术采用液相色谱-三重串联四极杆质谱法能够将2,2'-联吡啶和4,4'-联吡啶完全的分离，具有检出限低、分析速度快(总检测时间为3min左右)的特点；采用高效液相色谱法(配紫外检测器)对1-甲基氯化吡啶进行测定，灵敏度高、选择性和分离效果好，分析速度快(总检测时间为10min左右)。实施例的实验结果表明，本专利技术提供的方法操作简单，稳定和重复性好，能够实现准确、快速的测定百草枯废液中联吡啶和1-甲基氯化吡啶的含量，实用性强、应用范围广，能够指导行业内百草枯废液中联吡啶和1-甲基氯化吡啶含量的测定。附图说明图1为2,2'-联吡啶标准样品的色谱图；图2为4,4'-联吡啶标准样品的色谱图；图3为百草枯废液样品中2,2'-联吡啶和4,4'-联吡啶的色谱图；图4为1-甲基氯化吡啶标准样品的色谱图；图5为百草枯废液样品中1-甲基氯化吡啶的色谱图；图6为在流动相A为超纯水条件下采用高效液相色谱对1-甲基氯化吡啶进行测试的色谱图；图7为在流动相A为不调节pH值的乙酸铵水溶液条件下采用高效液相色谱对1-甲基氯化吡啶进行测试的色谱图；图8为在流动相A为pH值为4的乙酸铵水溶液条件下采用高效液相色谱对1-甲基氯化吡啶进行测试的色谱图。具体实施方式本专利技术提供了一种测定百草枯废液中联吡啶和1-甲基氯化吡啶含量的方法，包括以下步骤：采用有机溶剂对百草枯废液进行萃取，得到萃取液；将所述萃取液进行液相色谱-三重串联四极杆质谱分析，根据联吡啶含量的标准曲线与所得色谱图，得到百草枯废液中联吡啶的含量；所述联吡啶包括2,2'-联吡啶和4,4'-联吡啶；将所述萃取液进行高效液相色谱分析，根据1-甲基氯化吡啶含量的标准曲线与所得色谱图，得到百草枯废液中1-甲基氯化吡啶的含量。本专利技术采用有机溶剂对百草枯废液进行萃取，得到萃取液。在本专利技术中，所述百草枯废液优选是百草枯农药生产过程中产生的废液。本专利技术在进行所述固相萃取前，优选先对所述百草枯废液进行预处理，以对所述百草枯废液进行初步提取，去除其中的固体杂质等；在本专利技术中，所述预处理的方法优选包括以下步骤：取100mL百草枯废液置于5个50mL离心管中(即每个离心管中有20mL百草枯废液)，然后向每个离心管中加入10mL水、2g氯化钠和20mL甲醇，于5000r/min条件下离心5min，将上层清液转移至另一支离心管；再用20mL甲醇重复上述提取过程，合并提取液进行后续萃取处理。得到提取液后，本专利技术采用有机溶剂对所述提取液进行萃取，得到萃取液。在本专利技术中，所述有机溶剂优选包括甲醇和甲苯，所述甲醇和甲苯的体积比优选为(2.5～3.5)：1，更优选为3：1。本专利技术采用甲醇和甲苯作为萃取剂，能够实现目标待测物的充分提取，为准确检测其含量提供基础。在本专利技术中，所述有机溶剂与百草枯废液的体积比优选为1：(1.8～2.2)，更优选为1：2。在本专利技术中，所述萃取优选为固相萃取；本专利技术对于所述固相萃取的具体步骤没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的固相萃取的技术方案即可。在本专利技术的实施例中，所述固相萃取优选包括以下步骤：在固相萃取小柱(C18柱，规本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种测定百草枯废液中联吡啶和1‑甲基氯化吡啶含量的方法，包括以下步骤：采用有机溶剂对百草枯废液进行萃取，得到萃取液；将所述萃取液进行液相色谱‑三重串联四极杆质谱分析，根据联吡啶含量的标准曲线与所得色谱图，得到百草枯废液中联吡啶的含量；所述联吡啶包括2,2'‑联吡啶和4,4'‑联吡啶；将所述萃取液进行高效液相色谱分析，根据1‑甲基氯化吡啶含量的标准曲线与所得色谱图，得到百草枯废液中1‑甲基氯化吡啶的含量。

【技术特征摘要】
1.一种测定百草枯废液中联吡啶和1-甲基氯化吡啶含量的方法，包括以下步骤：采用有机溶剂对百草枯废液进行萃取，得到萃取液；将所述萃取液进行液相色谱-三重串联四极杆质谱分析，根据联吡啶含量的标准曲线与所得色谱图，得到百草枯废液中联吡啶的含量；所述联吡啶包括2,2'-联吡啶和4,4'-联吡啶；将所述萃取液进行高效液相色谱分析，根据1-甲基氯化吡啶含量的标准曲线与所得色谱图，得到百草枯废液中1-甲基氯化吡啶的含量。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述液相色谱-三重串联四极杆质谱的液相色谱操作条件包括：流动相：流动相包括流动相A和流动相B，其中，流动相A为pH值为4.5的水，流动相B为甲醇，所述流动相A与流动相B的体积比为7：3；流速为0.4mL/min；进样量：1μL。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，进行所述液相色谱-三重串联四极杆质谱分析所采用的色谱柱为C18柱，规格为2.1×50mm，填料粒径为1.8μm；柱温为30℃。4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，所述液相色谱-三重串联四极杆质谱的质谱操作条件包括：离子源：ESI源；扫描方式：正离子；检测方式：多反...

【专利技术属性】
技术研发人员：卫宏远，党乐平，宋雨辰，
申请(专利权)人：天津市天大赛达协同创新科技研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：天津,12