一种鼓泡转移石墨烯的方法技术

本发明专利技术提供一种鼓泡转移石墨烯的方法，包括：在电解液中以带有石墨烯的原基底为阴极或阳极，连续施加两段不同的电压进行电化学鼓泡，其中先施加的一段电压大于后施加的一段电压，使石墨烯从所述原基底剥离。本发明专利技术的方法采用两段式电压进行电化学鼓泡，能有效控制电解时产生气泡的速率，一方面可防止石墨烯因气泡生成过快破损或者卷曲，保证了石墨烯的完整性，实现了高质量转移石墨烯，另一方面与采用单一电压相比，可减少剥离所用的时间，实现了快速转移石墨烯，且整个过程无二次污染，操作简易，成本低廉。

A Method of Bubbling Transfer of Graphene

The present invention provides a method for transferring graphene by bubbling. The method comprises the following steps: electrochemical bubbling is carried out by continuously applying two different voltages with the original substrate with graphene as the cathode or anode in the electrolyte, in which the first applied voltage is greater than the second applied voltage, so that the graphene is peeled off from the original substrate. The method of the invention adopts two-stage voltage for electrochemical bubbling, which can effectively control the rate of bubbles generated during electrolysis. On the one hand, it can prevent graphene from being too quickly damaged or curled by bubbles, ensure the integrity of graphene, realize high-quality transfer graphene, and on the other hand, it can be reduced compared with single voltage. With less peeling time, the rapid transfer of graphene is realized, and the whole process is free of secondary pollution. The operation is simple and the cost is low.

【技术实现步骤摘要】
一种鼓泡转移石墨烯的方法
本专利技术涉及高分子材料制备领域，更具体地，涉及一种鼓泡转移石墨烯的方法。
技术介绍
石墨烯是由单层碳原子按正六边形排列构成的二维蜂巢状晶格，碳原子按sp2杂化轨道成键，每个碳原子外壳有4个电子，其中3个与邻边的三个碳原子形成具有类金刚石共价键的二维平面结构，从而决定了其卓越的机械性能，余下的1个电子可以自由运动，成为π轨道电子，该电子决定了石墨烯所有奇异的电学性能。石墨烯中的π电子具有与光子相同的线性能量/动量关系，速度约为光速的1/300，且像电子一样没有质量。石墨烯中的π电子与光子行为类似，既有金属特征，也具有半导体的属性，使得石墨烯成为未来技术创新和产业升级的神奇材料。石墨烯独特的二维晶格结构造就了出众的物理、机械、化学和电学特性，是世界上最薄的材料，厚度仅为0.34nm。同时也是表面积最大的材料，石墨烯原子间的连接非常柔韧，是已知的延展性最好的晶体材料。石墨烯各种优异的特性使其在众多领域具有重要的应用，例如在信息
，石墨烯可用于柔性电子器件、高频电子器件、超高速和超宽带光电子器件、高灵敏度传感器等。化学气相沉积(CVD)是目前低成本制造单晶石墨烯和大面积多晶石墨烯的主要方法，CVD生长在金属基底表面的石墨烯需要经过转移才能到制作电子器件的基体材料上。转移方法分为湿法转移和干法转移，干法转移容易造成石墨烯的破损，而且对基底的选择有一定的限制。湿法转移有刻蚀基底法和电化学鼓泡法，其中刻蚀基底法通常采用与基底发生化学反应的液体将基底刻蚀掉，容易生成新的杂质离子污染石墨烯。电化学鼓泡法采用带有石墨烯的基底为电解的一极，发生电解的过程中产生的气泡会将石墨烯膜从基底上剥离下来，基底可重复利用且不会引入二次污染，但是电解过程中产生的气泡容易使石墨烯膜破损，限制了石墨烯薄膜的广泛应用。
技术实现思路
针对现有技术存在的问题，本专利技术提供一种鼓泡转移石墨烯的方法，无二次污染，能高质量且快速地实现石墨烯的转移。本专利技术提供了一种鼓泡转移石墨烯的方法，包括：在电解液中以带有石墨烯的原基底为阴极或阳极，连续施加两段不同的电压进行电化学鼓泡，其中先施加的一段电压大于后施加的一段电压，使石墨烯从所述原基底剥离。上述技术方案中，采用两段式电压进行电化学鼓泡，能有效控制电解时产生气泡的速率，一方面可防止石墨烯因气泡生成过快破损或者卷曲，保证了石墨烯的完整性，实现了高质量转移石墨烯，另一方面与采用单一电压相比，可减少剥离所用的时间，实现了快速转移石墨烯。优选地，所述方法包括：在电解液中以带有石墨烯的原基底为阴极，以铂电极为阳极，先施加5～30V的电压进行电化学鼓泡1～60s，再施加0.1～4.9V的电压进行电化学鼓泡10～300s，使石墨烯从所述原基底剥离。其中所述先施加的电压优选为5～10V。上述技术方案中，在众多可作为电极的惰性金属或碳棒中，以铂电极为阳极，而带有石墨烯的原基底为阴极，并施加上述范围内的电压及时长，获得的石墨烯质量更佳。优选地，所述方法还包括：先在石墨烯表面设置保护层，然后再进行所述电化学鼓泡，所述保护层在所述电化学鼓泡过程中与石墨烯不发生脱离。上述技术方案中，为了电化学鼓泡过程中石墨烯表面不被污染，以及发生破损和卷曲，因此在石墨烯表面设置保护层，设置方法可为涂覆、贴合、沉积等。在电化学鼓泡过程中，保护层与石墨烯之间不发生脱离，仅石墨烯与原基底之间发生剥离，要不然不能起到良好的保护作用。优选地，所述保护层为聚甲基丙烯酸甲酯。上述技术方案中，选用聚甲基丙烯酸甲酯作为保护层，在设置和去除的时候对石墨烯影响较小。优选地，在石墨烯转移至目标基底后，采用热溶剂浸泡法和H2热还原法去除所述聚甲基丙烯酸甲酯。上述技术方案中，采用热溶剂浸泡法和H2热还原法两种方法结合，能有效去除所述聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，改善了因石墨烯表面PMMA残留而影响石墨烯应用的问题。优选地，所述热溶剂浸泡法中使用的溶剂为甲苯、苯甲醚、二氯甲烷、丙酮和N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种，溶剂温度不超过其沸点。选用上述溶剂，去除效果较好。优选地，所述聚甲基丙烯酸甲酯与所述溶剂的用量比为0.001～0.05g/mL，每次浸泡20～60s，浸泡次数3～5次。这样去除聚甲基丙烯酸甲酯效果更好。优选地，所述H2热还原法中，H2流速为30～100mL/min，加热温度为120～280℃，处理时间为0.5～5h。这样去除聚甲基丙烯酸甲酯效果更好。优选地，所述石墨烯转移至目标基底的固化方法为：在温度30～200℃下固化0.5～4h；更优选在温度120～140℃下固化1～2h。选择在上述条件下固化，既不损坏石墨烯，又能很好地将石墨烯固定在目标基底上。优选地，所述方法还包括：石墨烯从原基底剥离后，采用酸性溶液和超纯水清洗石墨烯，然后再转移至目标基底，所述酸性溶液浓度为0.01～3mol/L。作为本专利技术一种具体的优选实施方式，一种鼓泡转移CVD法生长石墨烯的方法，包括：将生长在原基底上且表面设有保护层的石墨烯作为电解的阴极置于电解液中，先加以5～10V的电压进行电化学鼓泡1～60s，再加以0.1～4.9V的电压进行电化学鼓泡10～300s，使设有保护层的石墨烯从原基底剥离下来；然后采用酸性溶液和超纯水清洗石墨烯，所述酸性溶液浓度为0.01～3mol/L；再将石墨烯转移至目标基底上，在温度30～200℃下固化0.5～4h；最后采用热溶剂浸泡法和H2热还原法去除保护层。本专利技术的转移石墨烯的方法采用两段式电压进行电化学鼓泡，能有效控制电解时产生气泡的速率，一方面可防止石墨烯因气泡生成过快破损或者卷曲，保证了石墨烯的完整性，实现了高质量转移石墨烯，另一方面与采用单一电压相比，可减少剥离所用的时间，实现了快速转移石墨烯，且整个过程无二次污染，操作简易，成本低廉。另外，本方法中采用热溶剂浸泡法和H2热还原法去除高分子聚合物PMMA，有效改善了PMMA残留而问题，减小石墨烯应用限制，为石墨烯电极、石墨烯显示屏和MEMS传感器等领域提供了技术支持。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1为本专利技术实施例1中转移至目标基底后的石墨烯膜的光显图；图2为图1所示石墨烯膜的放大图；图3为本专利技术对比例1中得到的石墨烯膜的光显图；图4为本专利技术对比例2中得到的石墨烯膜的光显图；图5为本专利技术对比例3中得到的石墨烯膜的光显图；图6为本专利技术对比例4中得到的石墨烯膜的光显图。具体实施方式为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1本实施例提供一种鼓泡转移石墨烯的方法，具体包括以下步骤：(1)裁剪一片10mm*10mm的以铜箔为基底，通过CVD法生长的石墨烯膜，用胶带固定在一个方形的玻璃片表本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种鼓泡转移石墨烯的方法，其特征在于，包括：在电解液中以带有石墨烯的原基底为阴极或阳极，连续施加两段不同的电压进行电化学鼓泡，其中先施加的一段电压大于后施加的一段电压，使石墨烯从所述原基底剥离。

【技术特征摘要】
1.一种鼓泡转移石墨烯的方法，其特征在于，包括：在电解液中以带有石墨烯的原基底为阴极或阳极，连续施加两段不同的电压进行电化学鼓泡，其中先施加的一段电压大于后施加的一段电压，使石墨烯从所述原基底剥离。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包括：在电解液中以带有石墨烯的原基底为阴极，以铂电极为阳极，先施加5～30V的电压进行电化学鼓泡1～60s，再施加0.1～4.9V的电压进行电化学鼓泡10～300s，使石墨烯从所述原基底剥离；所述先施加的电压优选5～10V。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，还包括：先在石墨烯表面设置保护层，然后再进行所述电化学鼓泡，所述保护层在所述电化学鼓泡过程中与石墨烯不发生脱离。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述保护层为聚甲基丙烯酸甲酯。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在石墨烯转移至目标基底后，采用热溶剂浸泡法和H2热还原法去除所述聚甲基丙烯酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯贺，田陆，
申请(专利权)人：北京镭硼科技有限责任公司，
类型：发明
国别省市：北京,11