2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮的制备方法，以及由其衍生的聚合物技术

提供了制备2‑芳基‑3,3‑双(羟基芳基)苯并吡咯酮的方法，包括在酸催化剂和杂环芳族胺助催化剂存在下加热包含酚酞化合物和伯芳基胺的反应混合物，以形成2‑芳基‑3,3‑双(羟基芳基)。提供了包含衍生自2‑芳基‑3,3‑双(羟基芳基)苯并吡咯酮的结构单元的聚合物。提供了制备聚碳酸酯的方法，包括制备2‑芳基‑3,3‑双(羟基芳基)苯并吡咯酮，和在碳酸盐源存在下，聚合2‑芳基‑3,3‑双(羟基芳基)苯并吡咯酮。

Preparation of 2-aryl-3,3-bis (4-hydroxyaryl) benzopyrrolidone and polymers derived from it

A method for the preparation of 2 aryl 3,3 bis (hydroxyaryl) benzopyrrolidone is provided, including heating a reaction mixture containing phenolphthalein compounds and primary aryl amines in the presence of acid catalyst and heterocyclic aromatic amine promoter to form 2 aryl 3,3 bis (hydroxyaryl). Polymers containing structural units derived from 2 aryl 3,3 bis (hydroxyaryl) benzopyrrolidone are provided. A method for preparing polycarbonate is provided, including the preparation of 2 aryl 3,3 (hydroxyaryl) benzopyrrolidone and the polymerization of 2 aryl 3,3 (hydroxyaryl) benzopyrrolidone in the presence of a carbonate source.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮的制备方法，以及由其衍生的聚合物
技术介绍
需要制备2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(也称为N-苯基酚酞双酚(PPPBP)或3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮)的方法，其中原样合成的产物(as-synthesizedproduct)含有减少量的氨基苯酚或不含氨基苯酚。
技术实现思路
一种用于制备式(I)的2-芳基-3,3-双(羟基芳基)苯并吡咯酮的方法该方法包括：在酸催化剂和杂环芳族胺助催化剂存在下，加热包含式(II)的酚酞化合物：和式(III)的伯芳基胺的反应混合物:以形成式(I)的2-芳基-3,3-双(羟基芳基)苯并吡咯酮，其中在式(I)、(II)、和(III)中，每次出现的R1是相同或不同的，并且是苯基或C1-25烃基，优选地苯基或C1-6烷基，更优选地C1-3烷基，每次出现的R2和R3独立地为C1-25烃基或卤素，优选地C1-6烷基，更优选地C1-3烷基，并且r、p和q各自独立地为0至4，更优选地0或1，优选地为0。还提供了通过所述方法制备的2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮。一种2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮组合物，其包含原样合成的式(I)的苯并吡咯酮其中每次出现的R1独立地为苯基或C1-25烃基，优选地苯基或C1-6烷基，更优选地C1-3烷基，每次出现的R2和R3独立地为C1-25烃基或卤素，优选地C1-6烷基，更优选地C1-3烷基，r、p和q各自独立地为0至4，更优选地为0或1，优选地为0；每百万份500至8000份的氨基苯酚，优选地800至5000，更优选地每百万份400至1400份的氨基苯酚；和每百万份0至1000份的式(II)的酚酞化合物，优选地每百万份0至500份的式(II)的酚酞化合物。还提供了由通过所述方法制备的2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮制备的聚碳酸酯和其它聚合物。还提供了一种用于制备聚碳酸酯的方法，其包括通过所述方法制备式(I)的2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮，并在碳酸盐源存在下，使式(I)的2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮聚合。通过以下具体实施方式举例说明了上述和其他特征。具体实施方式本专利技术总体上涉及制备酚酞衍生物，特别是2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮，其适合用作制备聚碳酸酯和其它聚合物的单体或共聚单体。该方法通常使用酸催化剂和杂环芳族胺助催化剂。提供了使用杂环芳族胺作为助催化剂制备2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)和其他2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮的合成路线。该方法可以最小化氨基苯酚杂质的形成，从而消除或减少使用活性炭/酸性离子交换树脂作为吸附剂以除去氨基苯酚杂质的现有下游纯化。使用新步骤也可以改善反应动力学。以下进一步描述形成PPPBP的方法中的步骤。根据这些方法制备的2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮可用于制备聚碳酸酯和其它聚合物。根据这些方法制备的2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮可以具有改进的性质，例如较低水平的氨基苯酚杂质。与先前的方法相比，用以制备和纯化2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮的所述方法可以进一步具有更短的反应时间，以及减少或消除对用于除去杂质的碳吸附剂的需求。根据本专利技术制备的2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮具有式(I)：其中每个R1独立地为苯基或C1-25烃基，优选地苯基或C1-6烷基，更优选地C1-3烷基，每个R2和R3独立地为氢、C1-25烃基或卤素，优选地C1-6烷基，更优选地C1-3烷基，r、p和q各自独立地为0至4，更优选地0或1，优选地0。在一些实施例中，R1为苯基或C1-3烷基，R2为氢、C1-3烷基或卤素。优选的2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮具有式(IA)其中R1是苯基或C1-3烷基，R2是氢、C1-3烷基或卤素，p是0或1，r是0或1；优选地，其中p和r各自为0。优选的2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮是2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯并吡咯酮。式(I)的2-芳基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并吡咯酮可通过式(III)的伯芳基胺(例如苯胺)：其中R1如上定义，r如上定义；与式(II)的酚酞化合物的反应来制备：其中R2、R3、p和q如上定义。通常使用酸催化剂和杂环芳族胺助催化剂来促进苯并吡咯酮化合物的形成。原样合成的式(I)的2-芳基-3,3-双(羟基芳基)苯并吡咯酮包含每百万份500至8000份的氨基苯酚，例如下式的氨基苯酚其中变量如上定义，优选地800至5000，更优选地每百万份400至1400份的氨基苯酚。原样合成(as-synthesized)是指在任何额外的纯化之前从反应混合物中沉淀出的化合物。式(I)的2-芳基-3,3-双(羟基芳基)苯并吡咯酮包含每百万份0至1000份的式(II)的酚酞化合物，优选地每百万份0至500份的式(II)的酚酞化合物。在一个实施例中，式(I)的2-芳基-3,3-双(羟基芳基)苯并吡咯酮包含小于每百万份1000份的式(II)的酚酞化合物，优选地小于每百万份500份的式(II)的酚酞化合物。示例性的伯芳基胺包括苯胺。在一些实施例中，伯芳基胺以3.0-5.0摩尔当量的式(II)的酚酞化合物的浓度存在。杂环芳族胺在环中具有5至10个，优选地5至6个原子，并且是未取代的或被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷氧基羰基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-10烷基亚芳基、C7-10芳基亚烷基、-NR`2(其中每个R'是相同或不同的并且是氢、C1-6烷基、C6-10芳基、C7-10烷基亚芳基或C7-10芳基亚烷基)取代，或两个邻近的碳原子被具有3至4个原子的二价部分取代以形成稠合芳环，其中1或2个原子可以是氮，或包含前述取代基中至少一种的组合，优选地其中环是未取代的或被C1-3烷基、C1-3烷氧基、C1-3烷氧基羰基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-10烷基亚芳基、C7-10芳基亚烷基、NR`2(其中每个R'是相同或不同的并且是氢、C1-3烷基、C6芳基、C7-10烷基亚芳基或C7-10芳基亚烷基)取代，或两个邻近碳原子被具有3至4个碳原子的二价部分取代以形成稠合芳环，或包含前述取代基中至少一种的组合；优选地，其中杂环芳族胺是吡咯、咪唑、吡啶、恶唑、异恶唑、噻唑、吖辛因(azocine)、吖癸因(azecine)、喹诺酮(quinolone)、异喹啉、嘌呤、咔唑或嘧啶，其中前述中每一个可以是未取代的或被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷氧基羰基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-10烷基亚芳基、C7-10芳基亚烷基、-NR`2(其中每个R'是相同或不同的并且是氢、C1-6烷基、C6-10芳基、C7-10烷基亚芳基或C7-10芳基亚烷基)取代，或两个邻近的碳原子被具有3至4个碳原子的二价部分取代以形成稠合芳族环，或包含前述中至少一种的组合，优选地其中环是未取代的或被C1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备式(I)的2‑芳基‑3,3‑双(羟基芳基)苯并吡咯酮的方法，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.04.22 US 62/326,0651.一种制备式(I)的2-芳基-3,3-双(羟基芳基)苯并吡咯酮的方法，所述方法包括在酸催化剂和杂环芳族胺助催化剂存在下，加热包含式(II)的酚酞化合物：和式(III)的伯芳基胺的反应混合物:以形成式(I)的2-芳基-3,3-双(羟基芳基)苯并吡咯酮，其中在式(I)、式(II)、和式(III)中，每次出现的R1独立地为苯基或C1-25烃基，优选地为苯基或C1-6烷基，更优选地为C1-3烷基，每次出现的R2和R3独立地为C1-25烃基或卤素，优选地为C1-6烷基，更优选地为C1-3烷基，并且r、p和q各自独立地为0至4，更优选地为0或1，优选地为0。2.根据权利要求1所述的方法，其中原样合成的式(I)的2-芳基-3,3-双(羟基芳基)苯并吡咯酮包含每百万份500至8000份，优选地每百万份800至5000份，更优选地每百万份400至1400份的氨基苯酚。3.根据以上权利要求中任一项或多项所述的方法，其中式(I)的2-芳基-3,3-双(羟基芳基)苯并吡咯酮包含每百万份0至1000份的式(II)的酚酞化合物，优选地每百万份0至500份的式(II)的酚酞化合物。4.根据以上权利要求中任一项或多项所述的方法，其中所述伯芳基胺是苯胺。5.根据以上权利要求中任一项或多项所述的方法，其中所述杂环芳族胺助催化剂在环中具有5至10个，优选地5至6个原子，并且是未取代的或被以下各项取代：卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷氧基羰基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-10烷基亚芳基、C7-10芳基亚烷基、-NR`2，其中每个R`是相同或不同的并且是氢、C1-6烷基、C6-10芳基、C7-10烷基亚芳基或C7-10芳基亚烷基，或两个邻近的碳原子被具有3至4个原子的二价部分取代以形成稠合芳族环，其中1或2个原子可以是氮，或包含前述取代基中至少一种的组合，优选地其中环是未取代的或被以下各项取代：C1-3烷基、C1-3烷氧基、C1-3烷氧基羰基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-10烷基亚芳基、C7-10芳基亚烷基、NR`2，其中每个R`是相同或不同的并且是氢、C1-3烷基、C6芳基、C7-10烷基亚芳基、或C7-10芳基亚烷基，或两个邻近碳原子被具有3至4个碳原子的二价部分取代以形成稠合芳族环，或包含前述取代基中至少一种的组合；优选地，其中所述杂环芳族胺是吡咯、咪唑、吡啶、恶唑、异恶唑、噻唑、吖辛因、吖癸因、喹诺酮、异喹啉、嘌呤、咔唑、或嘧啶，其中环中的一个或多个碳原子可被杂原子取代，以及其中前述中每一个可以是未取代的或被以下各项取代：卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷氧基羰基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-10烷基亚芳基、C7-10芳基烷基、C7-10芳基亚烷基、-NR`2，其中每个R`是相同或不同的并且是氢、C1-6烷基、C6-10芳基、C7-10烷基亚芳基、或C7-10芳基亚烷基，或两个邻近的碳原子被具有3至4个碳原子的二价部分取代以形成稠合芳族环，或包含前述中至少一种的组合，优选地其中环是未取代的或被以下各项取代：C1-3烷基、C1-3烷氧基、C1-3烷氧基羰基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-10烷基亚芳基、C7-10芳基亚烷基、-NR`2，其中每个R`是相同或不同的且为氢、C1-3烷基、C6芳基、C7-10烷基亚芳基、或C7-10芳基亚烷基，或两个邻近的碳原子被具有3至4个碳原子的二价部分取代以形成稠合芳族环，或包含...

【专利技术属性】
技术研发人员：舒巴施里·斯瓦米纳坦，希瓦库马尔·孔达，高拉夫·梅迪拉塔，
申请(专利权)人：沙特基础工业全球技术有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL