一种用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂的制备方法、金属硫化物吸附剂及水处理方法技术

本发明专利技术属于放射性水体处理技术领域，具体为一种用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂的制备及应用。将无水碳酸钾、锌源、锡粉、硫源加入高压反应釜聚四氟乙烯内胆；一滴滴加入2～40mL去离子水，搅拌混合物至均匀状态；密封反应釜，在100～200℃下水热反应1～7d；将高压反应釜自然冷却至室温，所得的固体用去离子水和有机溶剂洗涤，离心分离；50～80℃下真空干燥后，用100目筛子筛选粒径

【技术实现步骤摘要】
一种用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂的制备方法、金属硫化物吸附剂及水处理方法
本专利技术属于放射性水体处理
，具体涉及一种用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂的制备方法、金属硫化物吸附剂及水处理方法。
技术介绍
目前，核电被认为是一种清洁的能源，在全世界范围内大力发展。在开发利用核电的过程中，产生了大量放射性废水。放射性锶(90Sr)是其中一种重要的放射性核素，半衰期长达28.6年，为β射线辐射源。90Sr可以经过呼吸、饮食等途径进入人体，发生内照射，诱发病变，对人体健康造成威胁。90Sr通常以离子形态存在于水中。因此从水中去除Sr2+是迫切需要解决的问题。目前，国内外去除水中Sr2+的技术方法主要有：化学沉淀法、溶剂萃取法、蒸发法以及吸附法等。其中，化学沉淀法、溶剂萃取法、蒸发法具有各自的缺欠。例如，化学沉淀法对沉淀剂(如Na2CO3)利用率较低，向水引入了大量盐，同时造成出水pH过高等问题；溶剂萃取法使用的有机萃取剂(如冠醚类)毒性较大，也易造成二次污染；蒸发法基建成本高，能耗大。吸附法处理Sr2+污染水具有效率高、对Sr2+选择性强、设备简单、便于操作等特点，是一种公认的“绿色清洁”的方法。吸附剂材料包括有机吸附剂和无机吸附剂。与有机吸附剂相比，无机吸附剂具有明显的优势，如吸附容量大、耐辐射、易于固化处理等。常见的无机吸附剂有沸石、活性炭、黏土矿物等。沸石处理Sr2+污染水时，受溶液pH值影响较大，通常只在中性pH值范围才具有良好的吸附性能，在强酸性或者强碱性条件下，易被分解。活性炭对Sr2+的吸附效果较差，吸附容量较低、选择性差。黏土矿物吸附速率低，吸附过程受其他共存离子干扰较为严重。另外，与一般的废水不同，含有放射性Sr2+的废水具有水质不均一、pH值变化极端、含盐量大等特点，对吸附剂提出了严苛的要求。同时，放射性锶污染一旦发生，要求有关部门立即采取措施，将放射性污染降至最低水平。显然，上述常用的吸附剂无法满足水中放射性锶污染的应急处理要求。
技术实现思路
针对上述的现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂的制备方法、金属硫化物吸附剂及水处理方法。本专利技术制备方法简单温和，制备得到的吸附剂对放射性锶具有良好的吸附动力学，处理效率高。本专利技术为解决
技术介绍
中提出的技术问题，采用的技术方案如下：一种用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂的制备方法，包括以下步骤：1)将无水碳酸钾、锌源、锡粉、硫源加入高压反应釜聚四氟乙烯内胆,所述无水碳酸钾、锌源、锡粉、硫源的摩尔比为0.5～1：0.1～3：1：5；2)一滴滴加入2～40mL去离子水，搅拌混合物至均匀状态；3)密封反应釜，在100～200℃下水热反应1～7d；4)将高压反应釜自然冷却至室温得到固体；5)用去离子水和有机溶剂洗涤，离心分离；6)50～80℃下真空干燥后，用100目筛子筛选粒径<150μm的固体，得到金属硫化物吸附剂。本专利技术步骤1)中锌源选择锌粉或醋酸锌中任一种。本专利技术步骤1)中硫源选择硫粉或硫脲中任一种。本专利技术步骤1)中无水碳酸钾、锌源、锡粉、硫源的摩尔比优选为1:0.5:1:5。本专利技术步骤2)中去离子水的体积为2～32mL。本专利技术步骤3)中水热反应优选温度范围为150～200℃；优选反应时间为1～4d。本专利技术步骤3)中水热反应温度优选200℃。本专利技术步骤5)中有机溶剂选择无水乙醇或丙酮中任一种。本专利技术提出的第二个技术方案是：一种用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂，采用水热法合成，以Zn-Sn-S结构为骨架。本专利技术10min达到吸附平衡。本专利技术吸附率大于99％。本专利技术提出的第三个技术方案是：用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂对水体中放射性锶离子的处理方法，主要步骤包括：1)向水体中投加金属硫化物吸附剂；2)25℃恒温震荡1～720min；3)固液分离。本专利技术当放射性锶离子质量浓度为5～100mg/L时，向水体中投加金属硫化物吸附剂的量为0.1～4.0g/L。本专利技术采用ICP-OES测定剩余锶离子的浓度，计算锶离子去除率。本专利技术的有益效果在于：1.本专利技术制备方法制备出的金属硫化物吸附剂是一种新型材料；2.本专利技术金属硫化物吸附剂的制备方法简单、条件温和、价格低廉，可批量生产，具有大规模应用前景；3.本专利技术产品用水热法合成，以Zn-Sn-S结构为骨架，有别于现有技术中的金属硫化物，如以Mn-Sn-S结构为骨架的KMS-1(PANS,2008,105(10):3696-3699)、以Mg-Sn-S结构为骨架的KMS-2(Chemistryofmaterials,2013,25(10):2116-2127)及以Sn-S结构为骨架的KTS-3(Chemicalscience,2016,7(2):1121-1132)。4.本专利技术制备出的金属硫化物吸附剂对水中锶离子吸附效果突出，在吸附剂投加量为1.0g/L、初始锶离子浓度为5mg/L、反应时间大于10min时，吸附率大于99％；5.本专利技术制备出的金属硫化物吸附剂对水中锶离子吸附速度快，10min达到吸附平衡。此吸附剂可用于快速去除水中处理放射性锶离子，特别应用于放射性锶污染的应急处理。附图说明图1为实施例1中金属硫化物吸附剂的扫描电镜(SEM)图。图2为实施例1中金属硫化物吸附剂吸附水中锶离子的动力学效果图。图3为实施例2中金属硫化物吸附剂的SEM图。图4为实施例3中金属硫化物吸附剂的SEM图。具体实施方式下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。应理解，这些实施例仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的范围。此外应理解，本领域技术人员可通过借鉴本文内容，适当改变条件路线等环节实现本专利技术公开的吸附剂，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本专利技术精神、范围和内容中。实施例1将24mmolK2CO3、12mmolZn、24mmolSn、120mmolS加入高压反应釜聚四氟乙烯内胆；一滴滴加入2mL去离子水，搅拌混合物至均匀状态；密封反应釜，在200℃下水热反应1d；将高压反应釜自然冷却至室温，所得的固体用去离子水和无水乙醇洗涤，离心分离；80℃下真空干燥后，用100目筛子筛选粒径<150μm的固体，得到金属硫化物吸附剂。本实例用水热法合成以Zn-Sn-S结构为骨架的金属硫化物吸附剂，有别于现有技术中的金属硫化物，如以Mn-Sn-S结构为骨架的KMS-1(PANS,2008,105(10):3696-3699)、以Mg-Sn-S结构为骨架的KMS-2(Chemistryofmaterials,2013,25(10):2116-2127)及以Sn-S结构为骨架的KTS-3(Chemicalscience,2016,7(2):1121-1132)。本实例得到的金属硫化物吸附剂用扫描电镜观察形貌，如图1。所得金属硫化物吸附剂同时具有片状和多面体块状两种形貌，结构独特。将所得金属硫化物吸附剂用于吸附水中锶离子。向含有5mg/L锶离子的溶液中投加1.0g/L金属硫化物吸附剂，25℃下分别恒温震荡1min、2min、5min、10min、30min、60min、180min、420min、720min后，固液分离，用ICP-O本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将无水碳酸钾、锌源、锡粉、硫源加入高压反应釜聚四氟乙烯内胆,所述无水碳酸钾、锌源、锡粉、硫源的摩尔比为0.5～1：0.1～3：1：5；2)一滴滴加入2～40mL去离子水，搅拌混合物至均匀状态；3)密封反应釜，在100～200℃下水热反应1～7d；4)将高压反应釜自然冷却至室温得到固体；5)用去离子水和有机溶剂洗涤，离心分离；6)50～80℃下真空干燥后，用100目筛子筛选粒径

【技术特征摘要】
1.一种用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将无水碳酸钾、锌源、锡粉、硫源加入高压反应釜聚四氟乙烯内胆,所述无水碳酸钾、锌源、锡粉、硫源的摩尔比为0.5～1：0.1～3：1：5；2)一滴滴加入2～40mL去离子水，搅拌混合物至均匀状态；3)密封反应釜，在100～200℃下水热反应1～7d；4)将高压反应釜自然冷却至室温得到固体；5)用去离子水和有机溶剂洗涤，离心分离；6)50～80℃下真空干燥后，用100目筛子筛选粒径<150μm的固体，得到金属硫化物吸附剂。2.根据权利要求1所述的用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中锌源选择锌粉或醋酸锌中任一种。3.根据权利要求1所述的用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中硫源选择硫粉或硫脲中任一种。4.根据权利要求1所述的用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中无水碳酸钾、锌源、锡粉、硫源的摩尔比优选为1:0.5:1:5。5.根据权利要求1所述的用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中去离子水的体积为2～32mL。6.根据权利要求1所述的用于吸附放射性锶的金属硫化物吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中水热反应优选温度范围为150～2...

【专利技术属性】
技术研发人员：顾平，张铭栋，张光辉，张振国，国中馨，何利斌，侯立安，董丽华，
申请(专利权)人：天津大学，
类型：发明
国别省市：天津,12