醇提制备重质橙皮苷的结晶方法及制备得到的重质橙皮苷技术

本发明专利技术提供了一种醇提制备重质橙皮苷的结晶方法及制备得到的重质橙皮苷，涉及结晶提取技术领域，本发明专利技术提供的醇提制备重质橙皮苷的结晶方法，包括提供经碱性醇溶液浸润的枳实，与提取溶剂混合并进行连续逆流提取，向所述连续逆流提取得到的提取液中加入结晶试剂进行两次结晶，运用两步结晶法，得到的橙皮苷不仅堆密度大且质量稳定。且该生产工艺操作简单、方便易于实现产业化。值得推广应用。本发明专利技术提供的重质橙皮苷，应用本发明专利技术提供的醇提制备重质橙皮苷的结晶方法制备所得。该重质橙皮苷产品具有含量高、密度大、质量稳定的优点，具有较高的市场价值。

【技术实现步骤摘要】
醇提制备重质橙皮苷的结晶方法及制备得到的重质橙皮苷
本专利技术涉及结晶提取
，尤其是涉及一种醇提制备重质橙皮苷的结晶方法及制备得到的重质橙皮苷。
技术介绍
橙皮苷(hesperidin)为二氢黄酮类化合物，易溶于吡啶、氢氧化钠溶液，溶于二甲基甲酰胺，微溶于甲醇和热冰醋酸，极微溶于乙醚，丙酮、氯仿和苯。该品1g溶于50L水，无臭、无味。本品的熔点(《中国药典》2015版四部目录75页)为258～262℃(252℃软化)，熔融时同时分解。结构式如下：橙皮苷的常用提取方法有溶剂萃取法、碱提酸沉法、碳粉吸附法、离子交换法，其中碱提酸沉法操作简单、成本低，提取率较高，在工业化生产中应用广泛。目前橙皮苷生产主要方法为水提渗漉法、醇提渗漉法；水提工艺为传统工艺，醇提工艺为近几年新推广的环保工艺。二者除提取溶剂不同外，产品质量相差很大，其中含量、堆密度差别最为明显。水提产品为重质产品，其产品质量代表着行业的质量要求，堆密度≥0.65g/ml，含量≥90％，而醇提产品为轻质产品，堆密度≤0.35g/ml，含量≥95％。水提渗漉法使用碱水作溶剂，提取液中含有大量水溶性杂质，从而得到的橙皮苷产品含量低；醇提渗漉法采用乙醇、甲醇等有机溶剂作为提取溶剂，提取彻底，溶剂可循环回收利用，废水量少。但渗漉法存在提取溶剂量大，提取时间长，且醇提工艺得到的橙皮苷堆密度小，产品质地轻、蓬松、产尘大，环境污染严重，不适合生产、包装、运输和使用。专利号为CN103467546A，名称为“一种橙皮苷的生产工艺”该专利采用醇碱液65℃循环渗漉法提取橙皮苷。高温提取不仅会让橙皮苷发生分解，同时会使枳实中更多的杂质溶出，降低产品质量。且该方法使用醇碱液渗漉法提取，提取时间长、溶剂用量大得到的产品为轻质橙皮苷，不便生产、包装和运输，增加生产成本。其余专利多为水提工艺或溶剂萃取工艺，水提工艺虽然可制备出堆密度大的重质橙皮苷产品，解决了由于产品本身带来的混合、包装、安全方面的影响，但该工艺根本问题为污染大，已不适应社会绿色发展的需求，已逐步被淘汰；而溶剂萃取工艺提取率较低，根本不适用于工业化生产。因此，为满足客户需求，提高产品竞争力，寻找一种简单、高效、高质量、堆密度大的橙皮苷生产工艺已经迫在眉睫。有鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的第一个目的在于提供一种醇提制备重质橙皮苷的结晶方法，以至少缓解现有技术中存在的上述技术问题之一。本专利技术的第二个目的在于提供应用上述制备方法制备得到的重质橙皮苷。本专利技术提供的醇提制备重质橙皮苷的结晶方法，所述结晶方法包括：提供经碱性醇溶液浸润的枳实，与提取溶剂混合并进行连续逆流提取，向所述连续逆流提取得到的提取液中加入结晶试剂进行结晶，得到重质橙皮苷；其中，所述结晶包括一次结晶和二次结晶。进一步地，所述结晶试剂主要包括亚硫酸氢钠、氨水和EDTA；优选地，所述亚硫酸氢钠、氨水和EDTA的质量比为0.1-1:0.1-2:0.1-0.5，优选的质量比为0.2-0.8:0.5-1.5:0.1-0.4，更优选的质量比为0.5:1:0.2；优选地，所述结晶试剂的用量为枳实用量的0.05‰-1‰(W/W)，优选0.08‰-0.5‰(W/W)，更优选为0.1‰(W/W)；优选地，所述亚硫酸氢钠、氨水和EDTA均为分析纯。进一步地，将所述提取液进行固液分离处理后再向液体中加入结晶试剂进行结晶；优选地，将所述提取液降温至5-30℃后，再进行过滤，优选为8-20℃，更优选为10-15℃；优选地，在pH为8-10的条件下加入结晶试剂进行一次结晶，得到第一结晶液，优选pH为8-9，更优选pH为8.5；优选地，所述一次结晶的时间为1-6小时，优选为2-4小时，更优选为3小时；优选地，在加入结晶试剂后进行一次搅拌；优选地，所述一次搅拌的速度为10-30r/min，优选为15-20r/min。进一步地，在所述一次结晶后进行二次结晶，得到第二结晶液；优选地，在pH为5-7的条件下进行二次结晶，得到第二结晶液，优选pH为5.5-6.8，更优选pH为6.2-6.5；优选地，所述二次结晶的时间为1-3小时，优选为1.5-2.5小时，更优选为2小时；优选地，在二次结晶时进行二次搅拌；优选地，所述二次搅拌的速度为30-60r/min，优选为35-45r/min。进一步地，将所述第二结晶液进行固液分离处理得到的固体洗涤后，得到橙皮苷湿品；优选地，将所述橙皮苷湿品进行干燥处理，得到橙皮苷。进一步地，所述提取溶剂为碱性醇溶液；优选地，所述碱性醇溶液中，醇的体积分数为50％-90％，优选为70％-80％，更优选为74％-76％；优选地，所述醇为饱和低级醇，优选为甲醇或乙醇；优选地，所述碱性醇溶液中，碱的质量分数为1％-3％，优选为1.2％-2.8％，更优选为1.8％-2.2％；优选地，所述碱为苛性碱，优选为氢氧化钾或氢氧化钠。进一步地，将枳实与碱性醇溶液按料液比为1:0.5-1进行混合浸润，优选料液比为1:0.6-0.9，更优选料液比为1:0.7-0.8；优选地，将枳实与碱性醇溶液在连续浸润设备中进行混合浸润；优选地，所述连续逆流设备为多级串联方式组合，优选为2-4级，更优选为3级；优选地，所述连续浸润设备带有超声波发生器。进一步地，将经碱性醇溶液浸润的枳实与碱性醇溶液按料液比为1:5-12混合并进行连续逆流提取，优选料液比为1:6-10。进一步地，所述枳实在浸润前还包括预处理，所述预处理为粉碎处理；优选地，将枳实粉碎成1-5mm的粗粉，优选为2-3mm的粗粉。另外，本专利技术还提供了应用上述的醇提制备重质橙皮苷的结晶方法制备得到的重质橙皮苷。本专利技术提供的醇提制备重质橙皮苷的结晶方法，包括提供经碱性醇溶液浸润的枳实，与提取溶剂混合并进行连续逆流提取，向所述连续逆流提取得到的提取液中加入结晶试剂进行两次结晶，得到重质橙皮苷。将经碱性醇溶液浸润的枳实原料，与提取溶剂混合并进行连续逆流设备提取，得浓度高、均一提取液，产品结晶运用两步结晶法，第一步通过加入结晶试剂，改变了橙皮苷正常析晶的条件和方式；使橙皮苷在高pH值下被诱导析出；再进行第二次酸化复位结晶，得到的橙皮苷不仅堆密度大且质量稳定。该方法相当于水提工艺、醇提工艺技术中各自提取方法优点的统一结合，也是现有橙皮苷市场发展需求的产物。且该生产工艺操作简单、方便易于实现产业化。值得推广应用。本专利技术提供的重质橙皮苷，应用本专利技术提供的醇提制备重质橙皮苷的结晶方法制备得。该重质橙皮苷产品具有含量高、密度大、质量稳定的优点，具有较高的市场价值。具体实施方式下面将结合实施例对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术提供了一种醇提制备重质橙皮苷的结晶方法，所述结晶方法包括：提供经碱性醇溶液浸润的枳实，与提取溶剂混合并进行连续逆流提取，向所述连续逆流提取得到的提取液中加入结晶试剂进行结晶，得到重质橙皮苷；其中，所述结晶包括一次结晶和二次结晶。连续逆流提取是指在提取的过程中，物料和提取溶剂同时连续运动，但运动方向相反。连续逆流提取是通过机械传输，连续定量加本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种醇提制备重质橙皮苷的结晶方法，其特征在于，所述结晶方法包括：提供经碱性醇溶液浸润的枳实，与提取溶剂混合并进行连续逆流提取，向所述连续逆流提取得到的提取液中加入结晶试剂进行结晶，得到重质橙皮苷；其中，所述结晶包括一次结晶和二次结晶。

【技术特征摘要】
1.一种醇提制备重质橙皮苷的结晶方法，其特征在于，所述结晶方法包括：提供经碱性醇溶液浸润的枳实，与提取溶剂混合并进行连续逆流提取，向所述连续逆流提取得到的提取液中加入结晶试剂进行结晶，得到重质橙皮苷；其中，所述结晶包括一次结晶和二次结晶。2.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，所述结晶试剂包括亚硫酸氢钠、氨水和EDTA；优选地，所述亚硫酸氢钠、氨水和EDTA的质量比为0.1-1:0.1-2:0.1-0.5，优选的质量比为0.2-0.8:0.5-1.5:0.1-0.4，更优选的质量比为0.5:1:0.2；优选地，所述结晶试剂的用量为枳实用量的0.05‰-1‰(W/W)，优选0.08‰-0.5‰(W/W)，更优选为0.1‰(W/W)；优选地，所述亚硫酸氢钠、氨水和EDTA均为分析纯。3.根据权利要求1所述的结晶方法，其特征在于，将所述提取液进行固液分离处理后再向液体中加入结晶试剂进行结晶；优选地，将所述提取液降温至5-30℃后，再进行过滤，优选为8-20℃，更优选为10-15℃；优选地，在pH为8-10的条件下加入结晶试剂进行一次结晶，得到第一结晶液，优选pH为8-9，更优选pH为8.5；优选地，所述一次结晶的时间为1-6小时，优选为2-4小时，更优选为3小时；优选地，在加入结晶试剂后进行一次搅拌；优选地，所述一次搅拌的速度为10-30r/min，优选为15-20r/min。4.根据权利要求3所述的结晶方法，其特征在于，在所述一次结晶后进行二次结晶，得到第二结晶液；优选地，在pH为5-7的条件下进行二次结晶，得到第二结晶液，优选pH为5.5-6.8，更优选pH为6.2-6.5；优选地，所述二次结晶的时间为1-3小时，...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨婷，饶洁，王余兵，石磊，张文平，
申请(专利权)人：湘西华方制药有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南,43