油酸改性羧甲基纤维素及其制备方法与应用技术

油酸改性羧甲基纤维素及其制备方法与应用，涉及选矿技术领域，一种油酸改性羧甲基纤维素，其取代度为0.761，其红外光谱图如图1所示，其制备方法包括：以油酰氯为反应试剂，N，N‑二甲基甲酰胺为反应溶剂，碳酸盐为缚酸剂，加热，发生亲核取代反应，得到油酰氯改性的羧甲基纤维素。本发明专利技术制备得到的油酸改性羧甲基纤维素可用于浮选试验研究，对方解石矿物的抑制能力强，对白钨矿的抑制能力弱，有利于白钨矿和方解石的分离，提高白钨矿资源的利用。

【技术实现步骤摘要】
油酸改性羧甲基纤维素及其制备方法与应用
本专利技术涉及选矿
，特别涉及一种白钨矿和脉石矿物浮选分离抑制剂的制备方法与应用。
技术介绍
从硫化矿、黑钨、白钨、萤石、方解石共生的复杂多金属矿中浮选黑白钨矿，这类矿石浮选分离比较困难，目前国内外都是采用在强碱性介质中抑制萤石、方解石，用脂肪酸类捕收剂(氧化石腊皂或油酸)浮选白钨矿的方法，即将矿石磨到要求的粒度后先浮选出硫化矿，硫化矿浮选尾矿再浮选黑白钨(或浮选白钨)，这种浮选钨矿的方法有两种，一种叫烧碱法，即向矿浆中添加烧碱(或纯碱)1000克/吨以上，添加水玻璃抑制萤石，方解石和其他脉石矿物，使用氧化石腊皂或油酸做捕收剂浮选黑白钨(或浮选白钨)，另一种方法叫石灰法，即向矿浆中添加石灰1000克/吨以上，添加水玻璃抑制萤石，方解石和其他脉石矿物，使用氧化石腊皂或油酸做捕收剂浮选黑白钨(或浮选白钨)，这两种方法浮选矿浆的pH值都在11以上。韩国桑东钨选矿厂，原矿含三氧化钨0.7％。主要金属矿物有白钨矿、黑钨矿、辉钼矿、辉铋矿、黄铁矿、磁黄铁矿及少量的锡石和金，脉石矿物有石英、透辉石、角闪石、萤石、方解石及少量磷灰石。原矿先进行硫化矿浮选，回收钼和铋，硫化矿浮选尾矿进行白钨矿浮选，白钨浮选使用的药剂是碳酸钠、水玻璃、油酸，矿浆pH值10以上。我国潮南柿竹园多金属矿是一座大型钨，钼、铋、萤石共生的复杂多金属矿。主要金属矿物有白钨矿、黑钨矿、辉铋矿、辉钼矿、磁铁矿、黄铁矿等，主要脉石矿物为石榴石、石英、萤石、方解石、辉石、角闪石等。原矿含三氧化钨0.56％，其中2/3为白钨矿，1/3为黑钨矿。原矿含钼0.09％含铋0.18％、含氟化钙18-20％。目前的选矿工艺流程是：原矿磨至-200目占85％的细度后，先浮选硫化矿，分别得到钼精矿，铋精矿和硫精矿。硫化矿浮选尾矿采用烧碱法进行钨浮选，使用的浮选药剂是：烧碱、水玻璃、氧化石腊皂，浮选矿浆pH值为11-12，钨浮选尾矿用硫酸将矿浆pH值调至9左右后，再用脂肪酸类捕收剂浮选萤石。现有浮选法主要缺点是：黑白钨矿的浮选回收效果较差，一般在钨浮选作业前或后还要添加重选作业(螺旋选矿机和摇床)回收黑钨矿。使工艺流程复杂，同时在钨浮选之后浮选回收萤石时，还需要脱药或添加600-1000克/吨的硫酸将矿浆pH值调到9左右，不仅增加药剂费用，而且萤石的浮选指标也较差。CN95117062.7一种从复杂多金属矿中先浮选硫化矿再回收黑白钨的选矿方法，其专利技术的特征在于从浮选硫化矿后的尾矿浮选钨的方法是：a.添加硅酸钠250-500克/吨、羧甲基纤维素20-40克/吨，搅拌2-5分钟；b.添加硝酸铅800-1200克/吨，添加亚硝酸基苯胲胺铵盐500-800克/吨，搅拌6-10分钟；C.添加乳化油酸2-12克/吨，搅拌2-5分钟；d.经1次粗选、2次精选、2次扫选，得钨粗精矿。
技术实现思路
本专利技术针对现有白钨矿在浮选中需要加入大量水玻璃，造成选矿废水难以沉降处理的问题，提供了一种白钨矿浮选分离抑制剂及其制备方法。本专利技术技术方案如下：一种油酸改性羧甲基纤维素，其取代度为0.76±5％，其红外光谱图如图1所示。一种油酸改性羧甲基纤维素的制备方法以油酰氯为反应试剂，N，N-二甲基甲酰胺为反应溶剂，碳酸盐为缚酸剂，通加热，发生亲核取代反应，得到油酰氯改性的羧甲基纤维素。所述羧甲基纤维素与油酰氯的以质量比为1:0.6～1.2，优选1：1；所述羧甲基纤维素的粘度为粘度为300-800mpa·s(2％水溶液，mpa.s)。所述碳酸盐为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯等。所述亲核取代反应温度为60℃，反应时间为2小时，待反应结束后，将产物静置冷却，然后用搅拌棒边搅拌边缓慢的倒入装有无水乙醇容器中，待沉淀物析出完全后，将沉淀物进行抽滤分离，将沉淀物用烘箱在70℃稳定下恒温干燥，得到油酸改性羧甲基纤维素。本专利技术制备得到的油酸改性羧甲基纤维素可用于浮选试验研究，对方解石矿物的抑制能力强，对白钨矿的抑制能力弱，有利于白钨矿和方解石的分离，提高白钨矿资源的利用。附图说明图1示粘度为300-800mpa·s的羧甲基纤维素红外图谱；图2示实施例1制备的油酸改性羧甲基纤维素的红外图谱。具体实施方式实施例1一种油酸改性羧甲基纤维素的制备方法将羧甲基纤维素3.5g、3.5g油酰氯、40mlN,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂倒入100ml三口烧瓶中，再加入0.2g的碳酸钾作为缚酸剂，油浴加热，温度为60℃，反应时间为2小时，待反应结束后，将产物静置冷却，然后用搅拌棒边搅拌边缓慢的倒入装有200ml无水乙醇的烧杯中，待淡黄色沉淀物析出完全后。将沉淀物进行抽滤分离，将沉淀物用烘箱调在70℃稳定下恒温干燥，得到油酸改性羧甲基纤维素。采用Bruker傅立叶变换红外光谱仪(型号：VERTEX70)，样品采用KBr压片法检测其在400～4000cm-1的红外光谱图，室温下(25℃)，湿度50％检测。将得到的油酸改性羧甲基纤维素和粘度为300-800mpa·s的羧甲基纤维素取微量放入玛瑙研砵中，加入溴化钾进行研磨，直至研磨成粉末，之后将粉末压片，压成薄而透明之后便放入仪器之中，进行红外光谱的检测，红外光谱仪，Bruker27。通过红外光谱的检测，验证产品改性成功，改性羧甲基纤维素的取代度为0.761。红外图谱表征由图1可知，粘度为300-800mpa·s的羧甲基纤维素它的特征吸收峰主要由以下几种：在3434.41cm-1处表现为羟基的强振动特征吸收峰；在2921.85cm-1处表现为C-H键的伸缩振动特征吸收峰；在1614.97cm-1处表现为羧基C＝O键的伸缩振动特征吸收峰；在1056.47cm-1处表现为C-O键的弯曲振动特征吸收峰。如图2所示，是改性羧甲基纤维素的红外光谱图，跟原料羧甲基纤维素的图谱相比，特征峰有变化。在2926.35cm-1处的吸收峰相比于图2-1来说，是有明显的增强的，这是因为反应使产物中的亚甲基的数目增多，证明长链烷基的存在，改性成功。取代度计算：根据改性之后的羧甲基纤维素的红外图谱，利用积分求得在特征峰为2926.35cm-1处的长链烷基振动峰与特征峰为1038.56cm-1处的C-O键振动峰的面积之比，即A2926.35/A1038.56＝17.997/23.659＝0.761。实施例2白钨矿和方解石人工混合矿分离试验试验条件：矿浆pH值为9.45，改性油酸钠用量25mg/L，油酸钠用量120mg/L。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种油酸改性羧甲基纤维素，其取代度为0.76±5％。

【技术特征摘要】
1.一种油酸改性羧甲基纤维素，其取代度为0.76±5％。2.制备权利要求1所述油酸改性羧甲基纤维素的方法，其包括：以油酰氯为反应试剂，N，N-二甲基甲酰胺为反应溶剂，碳酸盐为缚酸剂，加热，发生亲核取代反应，得到油酰氯改性的羧甲基纤维素。3.如权利要求2所述的方法，所述羧甲基纤维素与油酰氯的质量比为1:0.6～1.2。4.如权利要求3所述的方法，所述羧甲基纤维素与油酰氯的质量比为1：1。5.如权利要求4所述的方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹飞，邱仙辉，陈潮方，周德志，沈婷婷，孙德四，何伟，
申请(专利权)人：九江学院，江西理工大学，
类型：发明
国别省市：江西,36