金属卡宾烯烃易位催化剂制造技术

本发明专利技术整体涉及金属卡宾烯烃易位催化剂化合物，此类化合物的制备，包含此类化合物的组合物，使用此类化合物的方法，包含此类化合物的制品，以及此类化合物在烯烃和烯烃化合物的易位中的用途。本发明专利技术在催化剂、有机合成、聚合物化学、以及工业和精细化工领域具有实用性。

Metal CABBEEN olefin translocation catalyst

The present invention relates to metal carbene olefin translocation catalyst compounds, preparation of such compounds, compositions containing such compounds, methods for using such compounds, products containing such compounds, and applications of such compounds in translocation of olefins and olefins. The invention has practicability in the fields of catalyst, organic synthesis, polymer chemistry, industry and fine chemical industry.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】金属卡宾烯烃易位催化剂相关申请本申请要求提交于2015年9月24日的美国临时专利申请号62/222,989的权益，其内容以引用方式并入本文。
本专利技术整体涉及金属卡宾烯烃易位催化剂化合物，此类化合物的制备，包含此类化合物的组合物，使用此类化合物的方法，包含此类化合物的制品，以及此类化合物在烯烃和烯烃化合物的易位中的用途。本专利技术在催化剂、有机合成、聚合物化学、以及工业和精细化工领域具有实用性。
技术介绍
近年来，采用易位催化剂的烯烃易位反应已变为有机化学中最有用的工具之一。各种不同的具有单齿混合配体体系诸如混合的N-杂环卡宾(NHC)/膦配体体系的钌易位催化剂是已知的并且已对其进行了研究，其几个示例在方案1中示出。具有单齿混合NHC/膦配体体系的钌-易位催化剂的益处在本领域中是公知的。方案1一种特别重要的烯烃易位反应是开环易位聚合(ROMP)。通过ROMP来模制热固性聚合物是技术和商业上重要的加工技术。在该技术中，将液体单体(例如至少一种环状烯烃)和聚合催化剂(例如至少一种金属卡宾烯烃易位催化剂)混合形成ROMP组合物，并将ROMP组合物倾注、浇注或注射到模具中。聚合进行至完成后，从模具去除任何任选的后固化处理所需的模制件。ROMP组合物可任选地包含添加的改性剂、填料、添加剂、增强剂、颜料等。遗憾的是，几乎并未公开涉及具有除混合NHC/膦配体体系之外的单齿混合配位体系的钌易位催化剂的工作。此外，许多先前已知的具有混合NHC/膦配体体系的钌易位催化剂所具有的特征在某些情况下限制其在某些应用和烯烃易位反应中的使用。因此，仍然需要具有改善的特征的金属卡宾烯烃易位催化剂，特别是包含单齿混合配体体系的钌易位催化剂，所述特征进一步允许其用于更宽范围的应用和烯烃易位反应。
技术实现思路
为了满足该需要，专利技术人发现了如本文所述的本专利技术的各种金属卡宾烯烃易位催化剂。在一个实施方案中，本专利技术提供一种包含具有式(I)的结构的8族过渡金属络合物的本专利技术金属卡宾烯烃易位催化剂：其中：L1为具有式(II)的结构的卡宾配体：M为8族过渡金属，特别是钌或锇；更特别是钌；X和Y独立地为CH、C、N、O、S或P，优选地X和Y均为N；Q1、Q2、Q3和Q4独立地为连接基，例如亚烃基(包括取代的亚烃基、含杂原子的亚烃基、以及取代的含杂原子的亚烃基，诸如取代和/或含杂原子的亚烷基)或-(CO)-，或者Q1、Q2、Q3和Q4内相邻原子上的两个或更多个取代基可连接形成附加环状基团；p和q独立地为0或1或2；w、x、y和z独立地为0或1，优选地w、x、y和z为0；R3、R3A、R4和R4A独立地为氢、烃基、取代的烃基、含杂原子的烃基、以及取代的含杂原子的烃基；L2为次亚膦酸酯或亚膦酸酯配体；X1和X2独立地为阴离子配体并且以反式取向或顺式取向键合到M；m为0、1、或2；R1和R2独立地为氢、烃基、取代的烃基、含杂原子的烃基、取代的含杂原子的烃基、或官能团，或者R1和R2可连接在一起以形成环(例如C4-C10环或C5-C6环)，所述环可以是取代或未取代的、饱和或不饱和的，并且可与另一个环(例如C4-C10环或C5-C6环)稠合或连接；并且前提条件是：当X为O或S时，p为0；当X为N、CH或P时，p为1；当X为C时，p为2；当Y为O或S时，q为0；当Y为N、CH或P时，q为1；当Y为C时，q为2；X或Y中不超过一个为C或CH；并且式(I)的催化剂不为以下结构：在一个实施方案中，本专利技术提供一种ROMP组合物，该ROMP组合物包含至少一种树脂组合物和至少一种金属卡宾烯烃易位催化剂，其中树脂组合物包含至少一种环状烯烃。在一个实施方案中，本专利技术提供一种ROMP组合物，该ROMP组合物包含至少一种树脂组合物和至少一种金属卡宾烯烃易位催化剂，其中树脂组合物包含至少一种环状烯烃，前提条件是至少一种金属卡宾烯烃易位催化剂不为在一个实施方案中，本专利技术提供一种制品，该制品包含至少一种树脂组合物和至少一种金属卡宾烯烃易位催化剂，其中树脂组合物包含至少一种环状烯烃。在一个实施方案中，本专利技术提供一种制品，该制品包含至少一种树脂组合物和至少一种金属卡宾烯烃易位催化剂，其中树脂组合物包含至少一种环状烯烃，前提条件是至少一种金属卡宾烯烃易位催化剂不为在一个实施方案中，本专利技术提供至少一种金属卡宾烯烃易位催化剂在ROMP反应中的用途。在一个实施方案中，本专利技术提供至少一种金属卡宾烯烃易位催化剂在ROMP反应中的用途，前提条件是至少一种金属卡宾烯烃易位催化剂不为本文描述了本专利技术的其它实施方案。虽然本专利技术的金属卡宾烯烃易位催化剂特别有益于开环易位聚合反应，但其也可用于其它易位反应，诸如开环交叉易位反应、交叉易位反应、闭环易位反应、自身易位反应、乙烯醇分解反应、链烯醇分解(alkenolysis)反应、或非环二烯易位聚合反应、以及此类易位反应的组合。按照以下具体实施方式和实施例，本专利技术的这些以及其它方面将对于技术人员是显而易见的。此外，应当理解，本文所述的本专利技术的实施方案或实施例不应解释为限制性的。附图说明图1：CD2Cl2溶液中的顺式-C885相比于反式-C885的百分比。图2：C6D6或CD2Cl2溶液中的反式-C947或顺式-C947的百分比。具体实施方式除非另外指明，本专利技术不限于特定反应物、取代基、催化剂、反应条件等，因而可变化。还应当理解，本文所用的术语目的仅在于描述具体实施方案并且不应解释为限制性的。除非上下文清楚地另有指明，否则如说明书和所附权利要求书中所用，单数形式“一个”、“一种”和“所述”包括多个指代物。因此，例如，提到“α-烯烃”包括单一α-烯烃以及两种或更多种α-烯烃的组合或混合物，提到“取代基”涵盖单一取代基以及两种或更多种取代基等。如说明书和所附权利要求书中所用，术语“例如”、“比如”、“诸如”或“包括”意在引入进一步阐明更多一般主题的示例。除非另外指明，否则这些实施例仅被提供便于理解本专利技术，并且不旨在以任何方式加以限制。在本说明书和后面的权利要求中，将对定义成具有下列含义的多个术语进行参照。如本文所用，术语“烷基”是指通常(虽然并非必要)包含1至约24个碳原子，优选1至约12个碳原子的直链、支链、或环状饱和烃基，诸如甲基(Me)、乙基(Et)、正丙基(Pr或n-Pr)、异丙基(i-Pr)、正丁基(Bu或n-Bu)、异丁基(i-Bu)、叔丁基(t-Bu)、辛基(Oct)、癸基等，以及环烷基基团，诸如环戊基(Cp)、环己基(Cy)等。一般而言(虽然同样并非必要)，本文的烷基基团包含1至约12个碳原子。术语“低级烷基”是指1至6个碳原子的烷基基团，并且专用术语“环烷基”是指通常具有4至8个，优选5至7个碳原子的环状烷基基团。术语“取代的烷基”是指被一个或多个取代基取代的烷基，并且术语“含杂原子的烷基”和“杂烷基”是指至少一个碳原子被杂原子替代的烷基。如果不以另外的方式指出，术语“烷基”和“低级烷基”分别包括直链、支链、环状、未取代的、取代的、和/或含杂原子的烷基和低级烷基。如本文所用，术语“亚烷基”是指二价直链、支链或环状的烷基基团，其中“烷基”如上定义。如本文所用，术语“烯基”是指包含至少一个双键的2至约24个碳原子的直链、支链或环状烃基，诸如乙烯基、正丙烯基、异本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种由式(V)的结构表示的金属卡宾烯烃易位催化剂：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.24 US 62/222,9891.一种由式(V)的结构表示的金属卡宾烯烃易位催化剂：其中Q为具有结构-CR11R12-CR13R14-或-CR11＝CR13-的两原子连接物，其中R11、R12、R13、和R14独立地为氢、烃基、取代的烃基、含杂原子的烃基、取代的含杂原子的烃基、或官能团；R3和R4可为未取代的苯基或被一个或多个取代基取代的苯基，所述一个或多个取代基诸如C1-C20烷基、取代的C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、取代的C1-C20杂烷基、C5-C24芳基、取代的C5-C24芳基、C5-C24杂芳基、C6-C24芳烷基、C6-C24烷芳基、或卤化物；X1和X2独立地为卤素；并且以反式取向键合到Ru；L2为次亚膦酸酯或亚膦酸酯配体；m为0、1、或2；R1和R2独立地为氢、烃基、取代的烃基、含杂原子的烃基、取代的含杂原子的烃基，或者R1和R2可连接在一起以形成可被取代或未被取代的环；并且前提条件是所述式(V)的催化剂不为以下结构：2.根据权利要求1所述的金属卡宾烯烃易位催化剂，其中：m为0；Q为具有结构-CR11R12-CR13R14-的两原子连接物，其中R11、R12、R13、和R14独立地为氢；R3和R4各自为被至多三个选自甲基或异丙基的取代基取代的苯基；X1和X2为Cl；L2为次亚膦酸酯配体；R1为氢，R2为被一个或多个选自C1-C6烷基或C1-C6烷氧基的部分任选取代的苯基、乙烯基；或者R1和R2可连接在一起以形成苯基茚亚基。3.根据权利要求2所述的金属卡宾烯烃易位催化剂，其中：L2由式(1)表示：其中：R1p、R2p、R3p各自独立地为取代或未取代的C6-C...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·A·吉阿德罗，M·S·特里默，王利盛，N·H·杜菲，A·M·约翰斯，N·J·罗达克，B·A·菲亚门戈，J·H·菲利普斯，
申请(专利权)人：优美科股份公司及两合公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE