一种含氟烷基共聚醚的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种含氟烷基共聚醚的制备方法。由全氟烷基碘分别与乙酸烯丙基酯和乙酸烯丁基酯通过单电子转移反应和环化反应，制得含氟烷基环氧乙烷和含氟烷基氧杂环丁烷两种环氧单体，再将两种单体在路易斯酸催化下开环共聚，得到含氟烷基共聚醚。所提供的含氟烷基共聚醚侧基为含氟烷基，可提供良好的疏水性。共聚醚两种不同链节交替的结构特征提供了良好的分子链柔顺性，产物不易结晶而具有低熔点；同时，氧杂丁烷链节的存在有利于共聚醚的疏水性。共聚醚合成反应条件温和，工艺简便，仅需常规设备即可合成，适合工业化生产。

Preparation of a fluorinated alkyl polyether

The invention relates to a preparation method of fluorinated alkyl polyether. Two kinds of epoxy monomers, fluoroalkyl epoxyethane and fluoroalkyl oxy heterocyclic butane, were synthesized by single electron transfer reaction and cyclization of perfluoroalkyl iodine with allyl acetate and allyl acetate respectively. The fluoroalkyl copolyether was obtained by ring opening copolymerization of the two monomers catalyzed by Lewis acid. The fluorinated alkyl polyether side groups are fluorinated alkyl groups which provide good hydrophobicity. The alternating structural characteristics of two different segments of copolyether provide good molecular chain flexibility, and the product is not easy to crystallize and has low melting point. At the same time, the presence of oxybutane segments is conducive to the hydrophobicity of copolyether. Copolyether can be synthesized under mild reaction conditions and simple process. It is suitable for industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种含氟烷基共聚醚的制备方法本专利技术属于专利技术名称为一种含氟烷基共聚醚及其制备方法、申请号为201611173219.7、申请日为2016年12月18日专利技术申请的分案申请，属于制备方法部分。
本专利技术涉及一种含氟烷基共聚醚的制备方法，属于精细化学品合成技术和高分子材料领域。
技术介绍
聚氨酯具有优越的力学性能、良好的粘接性能，以及优良的耐候性、电气性能等优点。正因如此，聚氨酯在胶黏剂、油漆油墨、涂料、塑料和弹性体，以及纤维等领域获得了广泛应用。聚氨酯一般由聚合物多元醇与二异氰酸酯加成聚合而成，根据聚合物多元醇和二异氰酸酯种类的不同，可以获得性能丰富多彩、用途多变的聚氨酯品种。合成含氟聚氨酯的通用方法是在聚氨酯主结构中嵌入氟烷基等疏水性链段。例如，使用聚（六氟五亚甲基己二酸酯）和聚（六氟五亚甲基丙二酸酯）与TDI等反应可合成出聚酯型含氟聚氨酯。或者使用六氟戊二醇聚醚等全氟醚小分子二元醇为原料，其用于制备含氟聚氨酯使聚醚链段以软段进入聚氨酯，产物柔顺性好；然而，这些含氟聚氨酯由于采用的含氟基团氟含量低，提供的表面能不够低而不能起到防水防油的功能。
技术实现思路
本专利技术的目的为提本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含氟烷基共聚醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）混合乙酸烯丙基酯、碳酸氢钠、连二亚硫酸钠、有机溶剂、水；然后于‑20～5℃下，滴加全氟烷基碘，进行合成反应；然后滴加碱液，进行环化反应，制备含氟环氧单体；（2）混合乙酸烯丁基酯、碳酸氢钠、连二亚硫酸钠、有机溶剂以及水；然后于‑20～5℃下，滴加全氟烷基碘，进行合成反应；然后加入碱液进行环化反应得到含氟氧杂环丁烷；（3）在反应器中加入氯代烷烃类溶剂和起始剂；然后于0～10℃下加入三氟化硼乙醚；然后滴加混合单体，进行开环聚合反应，得到含氟烷基共聚醚；所述混合单体由含氟氧杂环丁烷与含氟环氧单体组成；所述含氟烷基共聚醚的化学结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种含氟烷基共聚醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）混合乙酸烯丙基酯、碳酸氢钠、连二亚硫酸钠、有机溶剂、水；然后于-20～5℃下，滴加全氟烷基碘，进行合成反应；然后滴加碱液，进行环化反应，制备含氟环氧单体；（2）混合乙酸烯丁基酯、碳酸氢钠、连二亚硫酸钠、有机溶剂以及水；然后于-20～5℃下，滴加全氟烷基碘，进行合成反应；然后加入碱液进行环化反应得到含氟氧杂环丁烷；（3）在反应器中加入氯代烷烃类溶剂和起始剂；然后于0～10℃下加入三氟化硼乙醚；然后滴加混合单体，进行开环聚合反应，得到含氟烷基共聚醚；所述混合单体由含氟氧杂环丁烷与含氟环氧单体组成；所述含氟烷基共聚醚的化学结构式为：其中，n为2～7；x为3～100；y为1～100。2.根据权利要求1所述含氟烷基共聚醚的制备方法，其特征在于：所述全氟烷基碘为七氟碘丙烷、九氟碘丁烷、十三氟碘己烷、十五氟碘庚烷、十七氟碘辛烷中的任意一种；所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；所述氯代烷烃类溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳中的任意一种；所述的起始剂为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇中的任意一种；所述碱液为NaOH水溶液、KOH水溶液中的任意一种。3.根据权利要求1所述含氟烷基共聚醚的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，合成反应完成后，以芳香烃溶剂萃取反应液，然后在得到的萃取液中滴加碱液进行环化反应，所述碱液的质量浓度为10%～25%；步骤（2）中，合成反应完成后，以芳香烃溶剂萃取反应液，然后在得到的萃取液中加入碱液进行环化反应，所述碱液的质量浓度为5%～20%。4.根据权利要求1所述含氟烷基共聚醚的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述合成反应为于-20～5℃下反应1～10小时，再于室温反应1～10小时；所述环化反应为于5～40℃反应1～8小时；步骤（2）中，所述合成反应为于-20～5℃下反应1～12小时，再于室温反应1～12小时；所述环化反应为于5～30℃反应1～12...

【专利技术属性】
技术研发人员：李战雄，王蕾，童德进，王海朋，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32