本发明专利技术涉及一种橡胶鞋用聚氨酯粘合剂，包括含硫聚氨酯树脂50‑80重量份，增韧剂1‑20重量份，针状填料2‑20重量份，偶联剂0.05‑5重量份，溶剂20‑60重量份，所述含硫聚氨酯树脂由具有4或更多个官能团的多元硫醇或与二元醇的混合物与至少一种选自多异氰酸酯化合物、多异硫氰酸酯化合物和含异氰酸酯基团的多异硫氰酸酯化合物的异氰酸酯得到，最终实现了橡胶鞋底与聚氨酯材料粘接中良好的粘接力和稳定性。
Polyurethane adhesive for rubber shoes and preparation method and application thereof
The invention relates to a polyurethane adhesive for rubber shoes, comprising 50_80 weight parts of sulfur-containing polyurethane resin, 1_20 weight parts of toughening agent, 2_20 weight parts of acicular filler, 0.05_5 weight parts of coupling agent, 20_60 weight parts of solvent, and the sulfur-containing polyurethane resin is composed of polymercaptan with four or more functional groups or with diols. The mixture is prepared with at least one isocyanate selected from polyisocyanate compound, polyisothiocyanate compound and polyisothiocyanate compound containing isocyanate group, and finally achieves good adhesion and stability between rubber sole and polyurethane material.
【技术实现步骤摘要】
一种橡胶鞋用聚氨酯粘合剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及聚氨酯粘合剂领域，具体涉及橡胶鞋底用聚氨酯粘合剂领域，还涉及橡胶鞋底用聚氨酯粘合剂得制备方法和应用。
技术介绍
制鞋产业是我国的基础性产业，是与我们息息相关的产业，由于市场需求量巨大，产业发展前景不错。随着产业的发现，鞋子种类越来越多，功能化细分越来越详细，需求量越来越大。橡胶类鞋子是制鞋产业中重要的品类，天然橡胶由于柔软，适合于室内家居使用，但耐磨性较差，而人工合成橡胶的耐磨性大幅度提升，使用范围越来越广。PU(聚氨酯)是几年来发展迅速的皮革类物质，也广泛的用于制鞋领域，但由于聚氨酯和橡胶的基本性能差距较大，常规的粘合剂的粘接效果较差，如何得到一种可以粘合橡胶类鞋底和PU类材料的稳固粘接的粘合剂成为迫切的需求，本专利技术人针对该问题进行了系统的研究，得到了本专利技术的
技术实现思路
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技术实现思路
专利技术目的：针对
技术介绍
提及的技术问题，经过系统的研究，通过粘合剂基体树脂以及填料进行了结构设计，选择了含硫得聚氨酯和针状填料，其中硫元素可以实现与橡胶的硫化，通过针状填料的穿透性，综合提高了粘接力。本专利技术还提供了橡胶鞋用聚氨酯粘合剂得制备方法以及应用。专利技术概述本专利技术核心是提供一种橡胶鞋用聚氨酯粘合剂，其包括含硫聚氨酯树脂50-80重量份，增韧剂1-20重量份，针状填料2-20重量份，偶联剂0.05-5重量份，溶剂20-60重量份。作为优选技术方案，所述含硫聚氨酯树脂中硫元素由多元硫醇或含硫异氰酸酯部分引入结构。作为优选技术方案，所述含硫聚氨酯树脂由具有4或更多个官能团的多元硫醇或与二元醇的混合物与至少一种选自多异氰酸酯化合物、多异硫氰酸酯化合物和含异氰酸酯基团的多异硫氰酸酯化合物的异氰酸酯得到。作为优选技术方案，按照官能团比例(NCO+NCS)/(OH+SH)的摩尔比为1:2-3。作为优选技术方案，所述增韧剂为端羟基丁腈橡胶或端羧基丁腈橡胶。作为优选技术方案，所述含硫聚氨酯树脂为高低分子量配合使用，高分子量为3-10万重均分子量，低分子量为5000-10000重均分子量。作为优选技术方案，所述针状填料为碳化硅晶须、针状硅灰石，优选采用硬脂酸预处理。作为优选技术方案，所述偶联剂可以为KH550或KH560。本专利技术还提供了一种橡胶鞋用聚氨酯粘合剂得制备方法，其特征在于：制备方法包括：(1)将针状填料加入偶联剂的醇/水溶剂中搅拌1-12小时，干燥备用；(2)含硫聚氨酯树脂、增韧剂和步骤(1)干燥产物加入溶剂中，搅拌均匀即可。本专利技术进而提供一种橡胶鞋用聚氨酯粘合剂在橡胶鞋底与聚氨酯材料粘接的应用。作为优选技术方案，橡胶为天然橡胶或人工合成橡胶。作为优选技术方案，人工合成橡胶优选为耐磨橡胶、环保橡胶、空气橡胶、粘性橡胶、硬质橡胶或加碳橡胶。专利技术详述为了使技术人员和公众对本专利技术的技术方案的原理和机理有更为详细的了解，下面对各组分的技术方案进行详细的介绍。为了解决
技术介绍
中存在的问题，本专利技术提供了一种橡胶鞋用聚氨酯粘合剂，其包括含硫聚氨酯树脂50-80重量份，增韧剂1-20重量份，针状填料2-20重量份，偶联剂0.05-5重量份，溶剂20-60重量份。本专利技术采用了含巯基聚氨酯树脂，其中聚氨酯基体与PU具有良好的相容性，粘接稳定性强，同时，为了提高了对橡胶的粘接，在聚氨酯结构中引入了巯基，其中多个巯基可以交联橡胶(天然橡胶或人工合成橡胶)中的不饱和建，实现了化学的交联，实现了两者的稳定链接，提高了橡胶材料和聚氨酯(PU)材料之间的粘接性能。巯基的引入会降低粘合剂的柔韧性，可以通过加入补充增韧剂或增塑剂来提高柔韧性；而针状填料较传统的球星或类球星填料，采用针状纤维增大了粘合剂的附着力，突出部分可以深入到橡胶或PU材料中，也提高了粘合剂的附着力，为了提高填料的分散性和与基体的相容性，可以预先采用偶联剂对针状填料进行改性。上述三点内容的选择，实现了高的粘接强度、粘接稳定性以及粘合剂的柔韧性。(含硫聚氨酯树脂)本专利技术采用含硫聚氨酯树脂的原因在上一部分已经进行了介绍。本部分重点介绍下含硫聚氨酯树脂的结构设计以及选择上述结构的原因。在制备含硫聚氨酯树脂时，其中硫元素是通过聚氨酯制备的原料引入，主要是多元硫醇和含硫异氰酸酯部分引入结构中；但在制备中，仅采用多元硫醇和含硫异氰酸酯反应得到的粘合剂的硬度很大(可参考CN1215737A)，不适合作为粘合剂使用。为了解决时上述问题，本专利技术采用了多元醇硫醇和二元醇的混合活泼氢组分，这样可以提高粘合剂的柔韧性，降低其结晶性和交联程度，优选含硫聚氨酯树脂由具有4或更多个官能团的多元硫醇或与二元醇的混合物与至少一种选自多异氰酸酯化合物、多异硫氰酸酯化合物和含异氰酸酯基团的多异硫氰酸酯化合物的异氰酸酯得到。在多元硫醇选择中，本专利技术选择了使用至少4个官能团的多元硫醇，其在于异氰酸酯反应后，在侧位残留或预留巯基的含量较大，对提高附着力有明显的增强，上述少4个官能团的多元硫醇可以参考CN1215737A中的制备方法，具体结构包括但不限于以下列举物质：等，已公开专利CN1215737A中明确公开的结构均引入本专利技术中，此处不一一列举，上述结构的硫醇均适合本专利技术使用。所述多元醇可以使用现有技术中常用的任何种类，没有明确的限制。现有技术中常用的种类可以为：乙二醇，1.2-丙二醇，1.3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,6-己二醇等。所述多异氰酸酯化合物可以选择脂肪族多异氰酸酯和芳香族多异氰酸酯，优选为诶脂肪族多异氰酸酯，可选择的有亚乙基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯等；所述多异硫氰酸酯化合物可以为1,2-二异硫氰酸根合乙烷、1,3-二异硫氰酸根合丙烷、1,4-二异硫氰酸根合丁烷、1,6-二异硫氰酸根合己烷、环己烷二异硫氰酸酯。所述含异氰酸酯基团的多异硫氰酸酯化合物可以使用1-异硫氰酸根合-3-异氰酸根合丙烷、1-异硫氰酸根合-5-异氰酸根合戊烷、1-异硫氰酸根合-6-异氰酸根合己烷、异硫氰酸根合羰基异氰酸酯和1-异硫氰酸根合-4-异氰酸根合环己烷等。在制备参数选择时，按照官能团比例(NCO+NCS)/(OH+SH)的摩尔比为1:2-3，进一步优选OH的摩尔数大于SH的摩尔数，进一步优选OH的摩尔数为SH的摩尔数的2倍以上；NCS的摩尔数占NCO+NCS摩尔总量的40％以下，可以不含NCS。同时，为了平衡粘合剂的柔韧性和粘着力，本专利技术中所述含硫聚氨酯树脂为高低分子量配合使用，高分子量中硫元素(巯基)的比例较低，但柔韧性好，低分子量中硫元素(巯基)的比例较高，可以实现较好的粘着性，两者配合效果优异。含硫聚氨酯树脂中高分子量为3-10万重均分子量，低分子量为5000-10000重均分子量，优选高分子量含硫聚氨酯树脂的重量为低分子量结构的两倍以上。(针状填料)本专利技术选择使用针状填料可以提高附着力，优选采用偶联剂处理下针状填料，提高分散性、相容性。所述针状填料为碳化硅晶须、针状硅灰石，优选采用硬脂酸预处理，所述偶联剂可以为KH550或KH560。作为进一步优选采用硬脂酸预处理的针状填料是因为硬脂酸和偶联剂同时处理存在协同的作用，使分散效果相比使用一种要有所提高，提升了提高附着力的技术效果。(其他组分)本专利技术可以加入众多的助本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种橡胶鞋用聚氨酯粘合剂，其特征在于：包括含硫聚氨酯树脂50‑80重量份，增韧剂1‑20重量份，针状填料2‑20重量份，偶联剂0.05‑5重量份，溶剂20‑60重量份。
【技术特征摘要】
1.一种橡胶鞋用聚氨酯粘合剂，其特征在于：包括含硫聚氨酯树脂50-80重量份，增韧剂1-20重量份，针状填料2-20重量份，偶联剂0.05-5重量份，溶剂20-60重量份。2.根据权利要求1所述的橡胶鞋用聚氨酯粘合剂，其特征在于：所述含硫聚氨酯树脂中硫元素由多元硫醇或含硫异氰酸酯部分引入结构。3.根据权利要求1或2所述的橡胶鞋用聚氨酯粘合剂，其特征在于：所述含硫聚氨酯树脂由具有4或更多个官能团的多元硫醇或与二元醇的混合物与至少一种选自多异氰酸酯化合物、多异硫氰酸酯化合物和含异氰酸酯基团的多异硫氰酸酯化合物的异氰酸酯得到。4.根据权利要求3所述的橡胶鞋用聚氨酯粘合剂，其特征在于：按照官能团比例（NCO+NCS）/（OH+SH）的摩尔比为1:2-3。5.根据权利要求1所述的橡胶鞋用聚氨酯粘合剂，其特征在于：所述增韧剂为端羟基丁腈橡胶或端羧基丁腈橡胶。6.根据权利要求1所述的橡胶鞋...
【专利技术属性】
技术研发人员：董大樵，
申请(专利权)人：董大樵，
类型：发明
国别省市：浙江,33
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