一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种α‑亚硝基肟类化合物及其制备方法，其结构通式为：

Alpha nitroso oxime compound and preparation method thereof

The invention discloses a compound of alpha nitrosoxime and a preparation method thereof.

【技术实现步骤摘要】
一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法
本专利技术涉及化学合成领域，具体为一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法。
技术介绍
肟是一类重要的含氮化合物，其结构骨架在生物大分子、合成医药、农药以及天然产物中广泛地出现，具有重要的生理活性。肟类化合物在有机合成中常作为酰胺、腈、胺等官能化合物的合成子，因此合成肟类化合物的报道已有很多。最近也有文献报道了在氧化剂存在下α-硝基肟类化合物的合成(参考文献：Scheinbaum,M.L.J.Org.Chem.1970,35,2790；Uppu,R.M.；Pryor,W.A.Anal.Biochem.1996,236,242；Grossi,L.；Montevecchi,P.C.；Strazzari,S.Eur.J.Org.Chem.2001,741；Shaabani,A.；Bijanzadeh,H.R.；Karimi,A.R.；Teimouri,M.B.；Soleimani,K.Can.J.Chem.2008,86,248；Cao,Q.；Liu,J.；Yu,L.；Gui,Q.；Chen,X.；Tan,Z.Synth.Commun.2015,45,2181)，但是α-亚硝基肟类化合物的合成目前还没有被公开报道。鉴于此，本申请旨在公开一种新的α-亚硝基肟类化合物及其合成方法。
技术实现思路
本专利技术提供了一种不需要任何催化剂和添加剂，直接以烯烃和叔丁基亚硝酸酯为反应起始原料合成α-亚硝基肟类化合物的新方法。本专利技术的目的是这样实现的：一种α-亚硝基肟类化合物，其结构通式为：具体结构为:所述的一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将具有结构(I)的烯烃和结构(II)的叔丁基亚硝酸酯分散在溶剂中，再将上述混合物在氩气氛围中加热反应一定时间，即可得到具有结构(III)的α-亚硝基肟类化合物：(III)的具体结构为：所述的一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法，其特征在于，所述的烯烃与叔丁基亚硝酸酯的摩尔比为1:2—1:4。所述的一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法，其特征在于，所述的反应溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、二缩乙二醚、甲苯、二甲亚砜、二氧六环、水或四氢呋喃。所述的一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法，其特征在于，所述的反应温度为25℃—80℃。所述的一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法，其特征在于，所述的反应时间为0.5—3h。有益效果：与现有化学合成领域相关技术相比，本专利技术第一次实现了在无催化剂、添加剂以及氧化剂条件下，以烯烃和叔丁基亚硝酸酯为原料合成α-亚硝基肟类化合物。在该方法中，不需要加入任何无催化剂、添加剂以及氧化剂，通过叔丁基亚硝酸酯与烯烃的自由基耦合反应可有效地实现目标化合物α-亚硝基肟的合成。该方法具有条件温和、经济实用、操作简单、可放大量生产等优点。附图说明图1a为根据本专利技术实施例1制备的2,5-二甲基苯取代的α-亚硝基肟的核磁共振氢谱；图1b为根据本专利技术实施例1制备的2,5-二甲基苯取代的α-亚硝基肟的核磁共振碳谱。图2a为根据本专利技术实施例2制备的吡啶取代的α-亚硝基肟的核磁共振氢谱；图2b为根据本专利技术实施例2制备的吡啶取代的α-亚硝基肟的核磁共振碳谱。具体实施方式下面结合附图及实施例，对本专利技术做进一步的说明：一种α-亚硝基肟类化合物，其结构通式为：具体结构为:所述的一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将具有结构(I)的烯烃和结构(II)的叔丁基亚硝酸酯分散在溶剂中，再将上述混合物在氩气氛围中加热反应一定时间，即可得到具有结构(III)的α-亚硝基肟类化合物：(III)的具体结构为：所述的一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法，其特征在于，所述的烯烃与叔丁基亚硝酸酯的摩尔比为1:2—1:4。所述的一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法，其特征在于，所述的反应溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、二缩乙二醚、甲苯、二甲亚砜、二氧六环、水或四氢呋喃。所述的一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法，其特征在于，所述的反应温度为25℃—80℃。所述的一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法，其特征在于，所述的反应时间为0.5—3h。实施例1在一个洁净干燥的100毫升圆底烧瓶中，依次加入10毫摩尔2,5-二甲基苯乙烯、20毫摩尔叔丁基亚硝酸酯、30毫升二氯甲烷，将圆底烧瓶体系中的空气抽尽再充入氩气，然后再在30℃条件下反应2小时。反应结束后，反应溶剂直接通过旋转蒸发仪旋干，所得残余物再用石油醚和二氯甲烷进行重结晶，得到白色固体，产率约为85％。本实施例制备的产物的核磁共振氢谱如图1a所示，核磁共振碳谱如图1b所示。从图谱中可以确认，获得的产物为2,5-二甲基苯取代的α-亚硝基肟。实施例2在一个洁净干燥的100毫升圆底烧瓶中，依次加入10毫摩尔2-乙烯基吡啶、25毫摩尔叔丁基亚硝酸酯、30毫升二甲亚砜，将圆底烧瓶体系中的空气抽尽再充入氩气，然后再在50℃条件下反应0.5小时。反应结束后，反应溶剂直接通过旋转蒸发仪旋干，所得残余物再用石油醚和二氯甲烷进行重结晶，得到白色固体，产率约为60％。本实施例制备的产物的核磁共振氢谱如图2a所示，核磁共振碳谱如图2b所示。从图谱中可以确认，获得的产物为吡啶取代的α-亚硝基肟。在一个实施方案中，本专利技术提供的一种α-亚硝基肟类化合物合成新方法，其中将烯烃和叔丁基亚硝酸酯分散在溶剂中；将得到的反应混合物通过搅拌加热，即可有效地得到相应的α-亚硝基肟类化合物。在本专利技术中，所述叔丁基亚硝酸酯通过加热，可以快速地分解为叔丁基氧自由基和一氧化氮自由基，生成的一氧化氮自由基与烯烃结合生成α-亚硝碳自由基，该碳自由基继续与另一分子一氧化氮自由基耦合而构建目标化合物α-亚硝基肟。因此，叔丁基亚硝酸的用量必须是2当量以上，且反应需要除氧并加以惰性气体保护。上述是对本专利技术优选的实施例的说明，以使本领域技术人员能够实现或使用本专利技术，对这些实施例的一些修改对本领域专业人员来说是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本专利技术的范围或精神情况下，在其他实施例中实现。因此，本专利技术范围不受上述具体实施例的限制。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种α‑亚硝基肟类化合物，其结构通式为：

【技术特征摘要】
1.一种α-亚硝基肟类化合物，其结构通式为：具体结构为：。2.如权利要求1所述的一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将具有结构(I)的烯烃和结构(II)的叔丁基亚硝酸酯分散在溶剂中，再将上述混合物在氩气氛围中加热反应一定时间，即可得到具有结构(III)的α-亚硝基肟类化合物：(III)的具体结构为：。3.根据权利要求2所述的一种α-亚硝基肟类化合物及其制备方法，其特征在于，所述的烯烃...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭美容，唐文斌，
申请(专利权)人：信阳师范学院，
类型：发明
国别省市：河南,41