光固化型喷墨印刷用油墨组合物制造技术

本发明专利技术的课题在于提供一种由紫外线、尤其是以发光二极管(LED)作为光源的紫外线引起的固化性、相对于聚氯乙烯类片材等的密着性、油墨涂膜的柔软性良好的光固化型喷墨印刷用油墨组合物。作为解决手段，提供一种光固化型喷墨印刷用油墨组合物，其含有光聚合性成分及光聚合引发剂，其特征在于，相对于光聚合性成分的总质量含有70～100质量％的单官能单体，单官能单体由(A)均聚物的玻璃化温度为20℃以上的单官能单体及(B)均聚物的玻璃化温度小于20℃的单官能单体构成，且相对于光聚合性成分的总质量含有30～90质量％的所述(A)、10～70质量％的所述(B)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】光固化型喷墨印刷用油墨组合物
本专利技术涉及一种光固化型喷墨印刷用油墨组合物及喷墨印刷方法。进一步详细而言，涉及由以发光二极管(LED)作为光源的紫外线引起的固化性、相对于聚氯乙烯类片材等的密着性、油墨涂膜的柔软性良好的光固化型喷墨印刷用油墨组合物。
技术介绍
最近，在需要大图像面积的室外大型宣传广告等的制作领域中利用喷墨记录方式的机会增多。作为其所使用的基材，可使用由氯乙烯树脂本身构成的片材或复合材料的防水布片材等这样的可耐受野外使用的强韧的聚氯乙烯类片材。其次，作为打印在该聚氯乙烯类片材上的喷墨印刷用油墨，提出了不使用挥发成分的光固化型喷墨印刷用油墨组合物。为了使上述的室外广告等可耐受风雨，油墨组合物也必须与基材一样可形成强韧的膜。然而，用光固化型材料可形成强韧的膜，通常存在膜硬度高、相对于基材的密着性降低的趋势。因此，在这样的油墨组合物中，为了提高相对于基材的密着性，采用使油墨中含有一部分使基材溶解的成分的方法。例如，提出了以特定的比率含有不溶解聚氯乙烯的含乙烯性双键化合物与溶解聚氯乙烯的含乙烯性双键化合物(N-乙烯基己内酰胺)的聚氯乙烯类片材用的活性能量线固化型喷墨油墨(参考专利文献1)。然而，使用这样的喷墨油墨制造印刷物时，在聚氯乙烯类片材上的密着性良好，但具有易于发生起皱(基材翘曲的现象)的问题。另外，使用金属卤化物灯等以往通常使用的高能量光源来使图像固化时，具有产生臭氧、照射装置的大型化、灯寿命短等的问题。因此，近年来作为光源使用低能量的发光二极管灯(LED灯)。因此，提出了也要求相对于发光二极管灯的固化性、印刷性能(密着性、起皱的改善等)及安全性(闪点、刺激性等)，并可应对上述性质的光固化型喷墨印刷用油墨组合物。作为这样的光固化型喷墨印刷用油墨组合物，例如提出了含有颜料、丙烯酸苄酯、N-乙烯基己内酰胺、分子内具有2个光聚合性官能团及分子内具有2个氨基的丙烯酰化胺化合物及增感剂的光固化型喷墨印刷用油墨组合物(参考专利文献2)；含有颜料、特定量的在分子内具有丙烯酸甲酯基与乙烯基醚基的化合物及特定量的乙烯基己内酰胺的光固化型喷墨印刷用油墨组合物(参考专利文献3)。然而，由于在这样的方法中使用了大量多官能的聚合性化合物，因此存在油墨的涂膜变硬而引起对印刷基材的密着性不良的趋势。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2012-158638号公报专利文献2：国际公开第2010/143738号公报专利文献3：日本特开2012-116934号公报
技术实现思路
因此，本专利技术的课题在于提供一种由紫外线、尤其是以发光二极管(LED)作为光源的紫外线引起的在薄膜上的固化性、相对于聚氯乙烯类片材等的密着性、油墨涂膜的柔软性良好的光固化型喷墨印刷用油墨组合物。专利技术者为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现通过以下所述可解决所有上述课题，从而完成了本专利技术：作为光固化型喷墨印刷用油墨组合物的光聚合性成分含有特定量的单官能单体，单官能单体包括(A)均聚物的玻璃化温度为20℃以上的单官能单体及(B)均聚物的玻璃化温度小于20℃的单官能单体，且相对于光聚合性成分的总质量而含有特定量的所述(A)及(B)。即，本专利技术为(1)一种光固化型喷墨印刷用油墨组合物，其含有光聚合性成分及光聚合引发剂，其特征在于，相对于光聚合性成分的总质量含有70～100质量％的单官能单体，单官能单体由(A)均聚物的玻璃化温度为20℃以上的单官能单体及(B)均聚物的玻璃化温度小于20℃的单官能单体构成，且相对于光聚合性成分的总质量含有30～90质量％的所述(A)、10～70质量％的所述(B)。另外，本专利技术为(2)根据上述(1)项所述的光固化型喷墨印刷用油墨组合物，其特征在于，所述(A)为丙烯酰胺类单体、N-乙烯基己内酰胺、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯中的任一种以上。另外，本专利技术为(3)根据上述(1)项或(2)项所述的光固化型喷墨印刷用油墨组合物，其特征在于，所述(A)含有丙烯酰胺类单体及N-乙烯基己内酰胺，且相对于光聚合性成分的总质量而含有5质量％以上的丙烯酰胺类单体、5质量％以上的N-乙烯基己内酰胺。另外，本专利技术为(4)根据上述(1)项～(3)项中任一项所述的光固化型喷墨印刷用油墨组合物，其特征在于，所述(B)为丙烯酸苄酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯的环氧乙烷加成单体、丙烯酸环己酯、丙烯酸卡必酯、丙烯酸四氢糠基酯中的任一种以上。另外，本专利技术为(5)根据上述(1)项～(4)项中任一项所述的光固化型喷墨印刷用油墨组合物，其特征在于，相对于光聚合性成分的总质量，含有0～30质量％的在(B)均聚物的玻璃化温度小于20℃的单官能单体中所包含的丙烯酸卡必酯及丙烯酸四氢糠基酯中的任一种以上。另外，本专利技术为(6)一种喷墨印刷方法，其使用上述(1)项～(5)项中任一项所述的光固化型喷墨印刷用油墨组合物，其特征在于，使所述光固化型喷墨印刷用油墨组合物附着于记录介质，并在所附着的光固化型喷墨印刷用油墨组合物上照射以发光二极管作为光源且发光峰值波长处于350～420nm的范围的紫外线。本专利技术为以下专利技术：通过形成由特定组成构成的光固化型喷墨印刷用油墨组合物，可发挥由紫外线、尤其是以发光二极管(LED)作为光源的紫外线引起的在薄膜上的固化性、相对于聚氯乙烯类片材等的密着性、油墨涂膜的柔软性优异等显著的效果。具体实施方式以下，关于本专利技术的光固化型喷墨印刷用油墨组合物(以下也称作本专利技术的油墨组合物)进行详细说明。且，在本专利技术中，后述的以发光二极管(LED)作为光源的紫外线定义为“从产生发光峰值波长为350～420nm范围的紫外线的发光二极管照射的光”。本专利技术的油墨组合物至少含有光聚合性成分及光聚合引发剂。＜光聚合性成分＞本专利技术的油墨组合物相对于光聚合性成分的总质量含有70～100质量％的单官能单体，单官能单体由(A)均聚物的玻璃化温度为20℃以上的单官能单体及(B)均聚物的玻璃化温度小于20℃的单官能单体构成。通过在所述光聚合性成分中包含(A)，即便在不使用或少量使用多官能单体的情况下也可提高油墨的光固化性。另外，通过在所述光聚合性成分中包含(B)，油墨涂膜具有柔软性，相对于印刷基材的密着性变得良好。作为上述(A)，可列举：(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯、苯乙烯、丙烯酰基吗啉等各种(甲基)丙烯酰胺类单体，N-乙烯基己内酰胺等N-乙烯基酰胺类单体等。这些可使用一种或根据需要使用两种以上。其中，就得到更好的涂膜固化性及密着性的方面而言，优选含有丙烯酰胺类单体、N-乙烯基己内酰胺、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯中的任一种以上，进而，更优选含有丙烯酰胺类单体及N-乙烯基己内酰胺，且相对于光聚合性成分的总质量而含有5质量％以上的丙烯酰胺类单体、5质量％以上的N-乙烯基己内酰胺。相对于光聚合性成分的总质量，(A)的含量为30～90质量％，优选35～85质量％，更优选40～65质量％。若(A)的含量小于30质量％，则使用本专利技术的光固化型喷墨印刷用油墨组合物所形成的印刷物薄膜的固化性降低，另一方面，若(A本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种光固化型喷墨印刷用油墨组合物，其含有光聚合性成分及光聚合引发剂，其特征在于，相对于光聚合性成分的总质量含有70～100质量％的单官能单体，单官能单体由(A)均聚物的玻璃化温度为20℃以上的单官能单体及(B)均聚物的玻璃化温度小于20℃的单官能单体构成，且相对于光聚合性成分的总质量含有30～90质量％的所述(A)、10～70质量％的所述(B)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.02.05 JP 2016-021260;2016.07.11 JP 2016-136901.一种光固化型喷墨印刷用油墨组合物，其含有光聚合性成分及光聚合引发剂，其特征在于，相对于光聚合性成分的总质量含有70～100质量％的单官能单体，单官能单体由(A)均聚物的玻璃化温度为20℃以上的单官能单体及(B)均聚物的玻璃化温度小于20℃的单官能单体构成，且相对于光聚合性成分的总质量含有30～90质量％的所述(A)、10～70质量％的所述(B)。2.根据权利要求1所述的光固化型喷墨印刷用油墨组合物，其特征在于，所述(A)为丙烯酰胺类单体、N-乙烯基己内酰胺、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯中的任一种以上。3.根据权利要求1或2所述的光固化型喷墨印刷用油墨组合物，其特征在于，所述(A)含有丙烯酰胺类单体及N-乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐藤洋一，中岛兴范，明濑拓哉，福家和弘，
申请(专利权)人：阪田油墨股份有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP