一种2-芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2‑芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法，包括以下步骤：向反应容器中依次加入2‑噁唑啉基苯胺、芳基碘化物、碱、金属钯化合物、有机溶剂，室温搅拌下通入CO气体10～15min，然后将反应体系密封升温至80～100℃后反应10～15小时，反应结束后旋蒸浓缩和色谱分离得到2‑芳基噁唑啉酰胺化合物。2‑芳基噁唑啉酰胺化合物为通式I所示化合物：

【技术实现步骤摘要】
一种2-芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法
：本专利技术涉及一种化合物的合成方法，特别是涉及一种2-芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法，属于金属催化

技术介绍
：近些年，通过过渡金属催化的C-H键官能团化反应成为构建C-C键、C-X键最有效的策略之一，是一种环境友好的“绿色化学”合成过程。其中，2-芳基噁唑啉酰胺化合物作为一类N,N-双齿导向基参与的惰性C-H键官能团化反应取得了一系列研究进展。例如：余金权等人以2-芳基噁唑啉酰胺为反应底物，相继报道了Cu(II)催化的惰性C(sp2)-H键的酰胺化和芳胺化反应、三氟甲基化反应、炔基化反应、羟基化反应、偶联反应等(J.Am.Chem.Soc.2014,136,11590；Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,10439；J.Am.Chem.Soc.2014,136,3354；Org.Lett.2014,16,5666；J.Org.Chem.2015,80,8843；Org.Lett.2015,17,1228)。陈国术等人报道了铜催化的2-芳基噁唑啉酰胺与2-巯基咪唑的串联反应，简便合成了具有生物活性的多环稠合咪唑并[2,1-b][1,3]噻嗪酮类化合物(Adv.Synth.Catal.2016,358,3694)。郭凯等人发展了以非腐蚀性的亚硝酸叔丁酯(TBN)为硝基源，镍催化的2-芳基噁唑啉酰胺区域选择性C(sp2)-H键单硝基和二硝基化反应(Adv.Synth.Catal.2017,359,2596)。然而以简单易得的工业原料CO作为羰基源，一步反应简便高效的合成2-芳基噁唑啉酰胺化合物还缺少相应的方法。鉴于2-芳基噁唑啉酰胺化合物作为一类N,N-双齿导向基在惰性C-H键官能团化反应领域有着广泛的应用前景，因此进一步探索一种简便高效、无污染的绿色合成2-芳基噁唑啉酰胺化合物的方法不仅具有学术意义，也具有很高的实用价值。
技术实现思路
：本专利技术所要解决的技术问题是：提供一种2-芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法，通过一步催化反应来高效制备2-芳基噁唑啉酰胺化合物。本专利技术为解决技术问题所采用的技术方案如下：一种2-芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：向反应容器中依次加入2-噁唑啉基苯胺、芳基碘化物、碱、金属钯化合物、有机溶剂，室温搅拌下通入CO气体10～15min，然后将反应体系密封升温至80～100℃后反应10～15小时，反应结束后旋蒸浓缩和色谱分离得到2-芳基噁唑啉酰胺化合物。2-芳基噁唑啉酰胺化合物为通式I所示的化合物：通式中R为氢、烷基、-OMe、-CF3或卤素。所述的2-噁唑啉基苯胺为通式II所示的化合物；所述的芳基碘化物为通式III所示的化合物；通式III中R为氢、烷基、-OMe、-CF3或卤素中的任一种；所述卤素为氟、氯或溴中的任一种。所述的碱为碳酸铯、碳酸钠、碳酸氢钠、叔丁醇钠、磷酸钾、碳酸钾或三乙胺中的任一种。所述的金属钯化合物为PdCl2(CH3CN)2、Pd2(dba)3、Pd(PPh3)4、Pd(OAc)2或PdCl2。所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯或二甲基亚砜中的任一种。所述的2-噁唑啉基苯胺、芳基碘化物、碱、金属钯化合物的摩尔比为2-噁唑啉基苯胺、芳基碘化物、碱、金属钯化合物＝1.0：(1.0～1.5)：(1.5～3.0)：(0.05～0.1)。本专利技术的积极效果是：本专利技术提供了一种以简单易得的工业原料CO作为羰基源，利用金属钯作为催化剂，一步反应方便高效的制备了2-芳基噁唑啉酰胺化合物的新方法，为2-芳基噁唑啉酰胺化合物的制备提供了一种新的路径。同时该反应催化剂用量少、CO作为起始物廉价易得、一步反应且具有较好的产率与底物普适性，在大多数情况下产率都大于90％，具有很高的实用价值。具体实施方式：下面结合具体实施例来进一步描述本专利技术的技术方案，通过下述实施例有助于进一步理解本专利技术，但并不限制本专利技术的范围。实施例1：金属钯催化剂筛选试验：将不同的金属钯化合物催化该反应，得到不同的收率。向干燥的Schlenk反应管中依次加入2-噁唑啉基苯胺(32.4mg，0.20mmol)、磷酸钾(127.0mg,0.60mmol)、碘苯(61.2mg,0.30mmol)、金属钯催化剂(0.02mmol)和无水甲苯(2.0mL)，之后在搅拌状态下通入CO气体30min，密封使反应体系升温至100℃反应15h。反应结束后，减压除去溶剂，柱色谱分离(展开剂：二氯甲烷)得到目标化合物1。不同的金属钯化合物催化反应，获得不同的反应结果，如下表1所示。表1不同的金属钯化合物催化反应的反应结果Entry催化剂产率(％)1PdCl2(CH3CN)2992PdCl2(PPh3)2833PdCl2(dppf)844Pd2(dba)3815PdCl266实施例2：结构式如下的2-芳基噁唑啉酰胺化合物1的制备方法：向干燥的Schlenk反应管中依次加入2-噁唑啉基苯胺(32.4mg，0.20mmol)、磷酸钾(127.0mg,0.60mmol)、碘苯(61.2mg,0.30mmol)、PdCl2(CH3CN)2(5.2mg,0.02mmol)和无水甲苯(2.0mL)，之后在搅拌状态下通入CO气体30min，密封使反应体系升温至100℃反应15h。反应结束后，减压除去溶剂，柱色谱分离(展开剂：二氯甲烷)得到目标化合物1(52.7mg,99％yield)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ13.01(s,1H),8.98(d,J＝8.4Hz,1H),8.14-8.02(m,2H),7.89(dd,J＝7.9,1.7Hz,1H),7.57-7.42(m,4H),7.10(t,J＝7.6Hz,1H),4.39(t,J＝9.3Hz,2H),4.16(t,J＝9.6Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ165.9,164.8,140.1,135.2,132.5,131.6,129.2,128.5,127.7,122.3,119.8,113.5,66.2,54.6。实施例3：结构式如下的2-芳基噁唑啉酰胺化合物2的制备方法：向干燥的Schlenk反应管中依次加入2-噁唑啉基苯胺(32.4mg，0.20mmol)、磷酸钾(127.0mg,0.60mmol)、4-甲基碘苯(65.4mg,0.30mmol)、PdCl2(CH3CN)2(5.2mg,0.02mmol)和无水甲苯(2.0mL)，之后在搅拌状态下通入CO气体30min，密封使反应体系升温至100℃反应15h。反应结束后，减压除去溶剂，柱色谱分离(展开剂：二氯甲烷)得到目标化合物2(53.8mg,96％yield)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ12.96(s,1H),8.96(d,J＝9.0Hz,1H),7.99(d,J＝8.2Hz,2H),7.89(dd,J＝7.9,1.5Hz,1H),7.52(t,J＝8.6Hz,1H),7.29(d,J＝8.0Hz,2H),7.09(t,J＝8.1Hz,1H),4.39(t,J＝9.7Hz,2H),4.18(t,J＝9.7Hz,2H),2.42(s,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ166.1,164本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2‑芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：向反应容器中依次加入2‑噁唑啉基苯胺、芳基碘化物、碱、金属钯化合物、有机溶剂，室温搅拌下通入CO气体10～15min，然后将反应体系密封升温至80～100℃后反应10～15小时，反应结束后旋蒸浓缩和色谱分离得到2‑芳基噁唑啉酰胺化合物；2‑芳基噁唑啉酰胺化合物为通式I所示的化合物：

【技术特征摘要】
1.一种2-芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：向反应容器中依次加入2-噁唑啉基苯胺、芳基碘化物、碱、金属钯化合物、有机溶剂，室温搅拌下通入CO气体10～15min，然后将反应体系密封升温至80～100℃后反应10～15小时，反应结束后旋蒸浓缩和色谱分离得到2-芳基噁唑啉酰胺化合物；2-芳基噁唑啉酰胺化合物为通式I所示的化合物：通式中R为氢、烷基、-OMe、-CF3或卤素。2.根据权利要求1所述的2-芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法，其特征在于：所述的2-噁唑啉基苯胺为通式II所示的化合物。3.根据权利要求1所述的2-芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法，其特征在于：所述的芳基碘化物为通式III所示的化合物；通式III中R为氢、烷基、-OMe、-CF3或卤素中的任一种；所述卤素为氟、氯或溴中的任一...

【专利技术属性】
技术研发人员：王涛，刘澜涛，许凯，刘双，郭家瑞，张安安，
申请(专利权)人：商丘师范学院，
类型：发明
国别省市：河南,41