一种间羟基苯乙酮的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种间羟基苯乙酮的制备方法。氯化，取间羟基苯甲酸溶解到甲苯中，加入4‑二甲胺基吡啶做催化剂，然后加入氯化亚砜酰进行氯化，得到间羟基苯甲酸酰氯，然后经过浓缩蒸发，去掉氯化亚砜酰，得到间羟基苯甲酸酰氯‑甲苯溶液；将丙二酸二甲酯钠盐溶解到甲苯中得到丙二酸二甲酯钠盐‑甲苯溶液，然后将步骤(1)得到的间羟基苯甲酸酰氯‑甲苯溶液滴加到丙二酸二甲酯钠盐‑甲苯溶液中，然后进行反应，在反应温度为50‑80℃下进行回流反应3‑5小时，得到A产物；将得到的A产物，加入盐酸溶液，进行水解反应得到间羟基苯乙酮。本发明专利技术工艺简单，废水排放量小，成本低，产率高，且最终得到产品纯度高。

Preparation of a meta hydroxyacetophenone

The invention discloses a preparation method of meta hydroxyacetophenone. Chlorination, take m-hydroxybenzoic acid to dissolve into toluene, add 4_dimethylaminopyridine as catalyst, then add sulfonyl chloride chloride to chloride, get m-hydroxybenzoyl chloride, and then evaporate through concentration, remove sulfonyl chloride, get m-hydroxybenzoyl chloride_toluene solution; Dimethyl malonate salt solution Dimethyl malonate sodium salt toluene solution was obtained by dissolving it into toluene, and then the solution of m-hydroxybenzoyl chloride toluene obtained by step (1) was dripped into the solution of dimethyl malonate sodium salt toluene. The reaction was then carried out and the product A was obtained by refluxing reaction at 50_80 C for 3_5 hours. The solution was added hydrochloric acid and hydrolyzed to obtain meta hydroxyacetophenone. The invention has the advantages of simple process, small waste water discharge, low cost, high yield and high purity of the final product.

【技术实现步骤摘要】
一种间羟基苯乙酮的制备方法
本专利技术涉及一种间羟基苯乙酮的制备方法，属于有机物合成

技术介绍
间羟基苯乙酮是针状体结晶。熔点95-97℃，沸点296℃，153℃(0.67kPa)，相对密度1.099(109℃)，折光率1.5348。溶于乙醇；乙醚；氯仿和苯，微溶于水，不溶于石油英。用于有机合成，是药物苯肾上腺素的中间体。常规的生产方法由间氨基苯乙酮与亚硝酸钠反应而得。将水和硫酸加入反应锅内，搅拌下加入间氨基苯乙酮，然后在冷却下滴加亚硝酸钠水溶液，温度保持在8-10℃，加毕慢慢升温至90℃以上，继续搅拌反应1h。冷却析出固体，甩滤，得到的粗品用热水重结晶，即得间羟基苯乙酮。但是传统的工艺存在废水排放量大，每吨产品废水排放量达到30吨，从而使得环保成本大，且成本高。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供了一种间羟基苯乙酮的制备方法，工艺简单，废水排放量小，成本低，产率高，且最终得到产品纯度高。本专利技术通过以下技术手段解决上述技术问题：本专利技术的一种间羟基苯乙酮的制备方法，其包括以下步骤：(1)氯化，取间羟基苯甲酸溶解到甲苯中，加入4-二甲胺基吡啶做催化剂，然后加入氯化亚砜酰进行氯化，得到间羟基苯甲酸酰氯，然后经过浓缩蒸发，去掉氯化亚砜酰，得到间羟基苯甲酸酰氯-甲苯溶液；(2)将丙二酸二甲酯钠盐溶解到甲苯中得到丙二酸二甲酯钠盐-甲苯溶液，然后将步骤(1)得到的间羟基苯甲酸酰氯-甲苯溶液滴加到丙二酸二甲酯钠盐-甲苯溶液中，然后进行反应，在反应温度为50-80℃下进行回流反应3-5小时，得到A产物；(3)将步骤(2)得到的A产物，加入盐酸溶液，进行水解反应得到间羟基苯乙酮。所述步骤(1)中间羟基苯甲酸、甲苯、4-二甲胺基吡啶、氯化亚砜酰的摩尔比为1：4-6：0.01-0.02：2-2.2，氯化过程的反应温度为60-70℃，反应时间为2-4小时，采用回流反应，产生的氯化氢和二氧化硫气体经过2-3级水吸收，然后再经过一级氢氧化钠溶液吸收，水吸收得到的盐酸溶液返回步骤(3)中进行水解反应，浓缩蒸发过程的温度为80-85℃，蒸发时间为1-2小时，蒸发出来的氯化亚砜酰经过冷凝后返回进行氯化。所述步骤(2)中丙二酸二甲酯钠盐与间羟基苯甲酸酰氯的摩尔比为1.05-1.1：1，间羟基苯甲酸酰氯-甲苯溶液滴加时间为3-5小时。所述步骤(3)中A产物与盐酸溶液的体积比为1:2-3,盐酸溶液的浓度为1-3mol/L,水解温度为50-60℃，水解时间为1-2小时，搅拌转速为80-120r/min。所述步骤(3)中得到的间羟基苯乙酮进行水相和有机相的静置分层，将有机相在温度为110-130℃将甲苯蒸发出来，蒸发出来的甲苯蒸汽经过冷凝回收，然后返回使用，水相经过过滤后洗涤，然后得到的固体在真空度为0.5-0.8KPa,温度为130-170℃下蒸发，再经过冷凝得到间羟基苯乙酮固体。本工艺以间羟基苯甲酸为起始原料，得到间羟基苯乙酮，总收率大于90％，且每吨产品的废水排放量小于6吨，本工艺的每个反应步骤都是安全的，没有特别的高温和高压条件，用简单的酰氯化缩合水解替代之前常规工艺的硝化、还原和重氮化水解，安全性和环保性大大提高。最终得到的产品经过真空下蒸发和冷凝回收，提纯产品，最终得到的产品纯度大于99.5％。本专利技术工艺流程短、操作简单、原料廉价易得、产率高，所以成本低，最终每吨产品总成本低于9万。在进行氯化反应时，产生得到的氯化氢和二氧化硫气体经过2-3级水吸收，然后再经过一级氢氧化钠溶液吸收，可以回收氯化氢气体和二氧化硫气体，水吸收得到的盐酸溶液返回使用，二氧化硫吸收得到亚硫酸钠副产品，避免了对环境的污染。本专利技术的有益效果：工艺简单，废水排放量小，成本低，产率高，且最终得到产品纯度高。附图说明下面结合附图和实施例对本专利技术作进一步描述。图1为本专利技术的工艺流程图。具体实施方式以下将结合附图对本专利技术进行详细说明，如图1所示：本实施例的一种间羟基苯乙酮的制备方法，其包括以下步骤：(1)氯化，取间羟基苯甲酸溶解到甲苯中，加入4-二甲胺基吡啶做催化剂，然后加入氯化亚砜酰进行氯化，得到间羟基苯甲酸酰氯，然后经过浓缩蒸发，去掉氯化亚砜酰，得到间羟基苯甲酸酰氯-甲苯溶液；(2)将丙二酸二甲酯钠盐溶解到甲苯中得到丙二酸二甲酯钠盐-甲苯溶液，然后将步骤(1)得到的间羟基苯甲酸酰氯-甲苯溶液滴加到丙二酸二甲酯钠盐-甲苯溶液中，然后进行反应，在反应温度为50-80℃下进行回流反应3-5小时，得到A产物；(3)将步骤(2)得到的A产物，加入盐酸溶液，进行水解反应得到间羟基苯乙酮。所述步骤(1)中间羟基苯甲酸、甲苯、4-二甲胺基吡啶、氯化亚砜酰的摩尔比为1：4-6：0.01-0.02：2-2.2，氯化过程的反应温度为60-70℃，反应时间为2-4小时，采用回流反应，产生的氯化氢和二氧化硫气体经过2-3级水吸收，然后再经过一级氢氧化钠溶液吸收，水吸收得到的盐酸溶液返回步骤(3)中进行水解反应，浓缩蒸发过程的温度为80-85℃，蒸发时间为1-2小时，蒸发出来的氯化亚砜酰经过冷凝后返回进行氯化。所述步骤(2)中丙二酸二甲酯钠盐与间羟基苯甲酸酰氯的摩尔比为1.05-1.1：1，间羟基苯甲酸酰氯-甲苯溶液滴加时间为3-5小时。所述步骤(3)中A产物与盐酸溶液的体积比为1:2-3,盐酸溶液的浓度为1-3mol/L,水解温度为50-60℃，水解时间为1-2小时，搅拌转速为80-120r/min。所述步骤(3)中得到的间羟基苯乙酮进行水相和有机相的静置分层，将有机相在温度为110-130℃将甲苯蒸发出来，蒸发出来的甲苯蒸汽经过冷凝回收，然后返回使用，水相经过过滤后洗涤，然后得到的固体在真空度为0.5-0.8KPa,温度为130-170℃下蒸发，再经过冷凝得到间羟基苯乙酮固体。实施例1一种间羟基苯乙酮的制备方法，其包括以下步骤：(1)氯化，取间羟基苯甲酸溶解到甲苯中，加入4-二甲胺基吡啶做催化剂，然后加入氯化亚砜酰进行氯化，得到间羟基苯甲酸酰氯，然后经过浓缩蒸发，去掉氯化亚砜酰，得到间羟基苯甲酸酰氯-甲苯溶液；(2)将丙二酸二甲酯钠盐溶解到甲苯中得到丙二酸二甲酯钠盐-甲苯溶液，然后将步骤(1)得到的间羟基苯甲酸酰氯-甲苯溶液滴加到丙二酸二甲酯钠盐-甲苯溶液中，然后进行反应，在反应温度为60℃下进行回流反应4小时，得到A产物；(3)将步骤(2)得到的A产物，加入盐酸溶液，进行水解反应得到间羟基苯乙酮。所述步骤(1)中间羟基苯甲酸、甲苯、4-二甲胺基吡啶、氯化亚砜酰的摩尔比为1：5：0.012：2.1，氯化过程的反应温度为68℃，反应时间为3小时，采用回流反应，产生的氯化氢和二氧化硫气体经过3级水吸收，然后再经过一级氢氧化钠溶液吸收，水吸收得到的盐酸溶液返回步骤(3)中进行水解反应，浓缩蒸发过程的温度为83℃，蒸发时间为1.5小时，蒸发出来的氯化亚砜酰经过冷凝后返回进行氯化。所述步骤(2)中丙二酸二甲酯钠盐与间羟基苯甲酸酰氯的摩尔比为1.08：1，间羟基苯甲酸酰氯-甲苯溶液滴加时间为4.5小时。所述步骤(3)中A产物与盐酸溶液的体积比为1:2.6,盐酸溶液的浓度为2.5mol/L,水解温度为55℃，水解时间为1.3小时，搅拌转速为89r/min。所述步骤(3)中得到的间羟基苯乙酮进本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种间羟基苯乙酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)氯化，取间羟基苯甲酸溶解到甲苯中，加入4‑二甲胺基吡啶做催化剂，然后加入氯化亚砜酰进行氯化，得到间羟基苯甲酸酰氯，然后经过浓缩蒸发，去掉氯化亚砜酰，得到间羟基苯甲酸酰氯‑甲苯溶液；(2)将丙二酸二甲酯钠盐溶解到甲苯中得到丙二酸二甲酯钠盐‑甲苯溶液，然后将步骤(1)得到的间羟基苯甲酸酰氯‑甲苯溶液滴加到丙二酸二甲酯钠盐‑甲苯溶液中，然后进行反应，在反应温度为50‑80℃下进行回流反应3‑5小时，得到A产物；(3)将步骤(2)得到的A产物，加入盐酸溶液，进行水解反应得到间羟基苯乙酮。

【技术特征摘要】
1.一种间羟基苯乙酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)氯化，取间羟基苯甲酸溶解到甲苯中，加入4-二甲胺基吡啶做催化剂，然后加入氯化亚砜酰进行氯化，得到间羟基苯甲酸酰氯，然后经过浓缩蒸发，去掉氯化亚砜酰，得到间羟基苯甲酸酰氯-甲苯溶液；(2)将丙二酸二甲酯钠盐溶解到甲苯中得到丙二酸二甲酯钠盐-甲苯溶液，然后将步骤(1)得到的间羟基苯甲酸酰氯-甲苯溶液滴加到丙二酸二甲酯钠盐-甲苯溶液中，然后进行反应，在反应温度为50-80℃下进行回流反应3-5小时，得到A产物；(3)将步骤(2)得到的A产物，加入盐酸溶液，进行水解反应得到间羟基苯乙酮。2.根据权利要求1所述的一种间羟基苯乙酮的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中间羟基苯甲酸、甲苯、4-二甲胺基吡啶、氯化亚砜酰的摩尔比为1：4-6：0.01-0.02：2-2.2，氯化过程的反应温度为60-70℃，反应时间为2-4小时，采用回流反应，产生的氯化氢和二氧化硫气体经过2-3级水吸收，然后再经过一级氢氧化钠溶液吸收，水吸收得到的盐酸溶液返...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘忠春，
申请(专利权)人：江西永通科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江西,36