一种物理化学回收法再生涤纶鉴别方法技术

本发明专利技术提供一种物理化学回收法再生涤纶鉴别方法，包括以下步骤：1.对样品进行预处理。取样品，加入环丁砜‑乙腈溶解、沉淀剂，高温下震荡，冷却，离心分离，取上层清液。2.高效液相色谱检测。对取得的上层清液进行色谱检测。3.纤维判定。截取在9.2min～9.54min停留时间段的数据，作图并放大，不同工艺纤维差异显现出来，再将峰高数值与色谱图积分相乘，差异更明显，若乘积小于1500，则判定为采用黏度调节工艺生产的物理化学回收法再生涤纶纤维。

A physical chemistry recovery method for regeneration of polyester fiber

The invention provides a physical and chemical recovery method for identifying regenerated polyester fiber, which comprises the following steps: 1. pretreatment of the sample. Samples were taken, dissolved with sulfolane acetonitrile and precipitating agent, vibrated at high temperature, cooled, centrifuged and separated, and supernatant was taken. 2. high performance liquid chromatography. Chromatographic examination of the upper clear liquid was carried out. 3. fiber determination. The data of residence time from 9.2 min to 9.54 min were plotted and enlarged. The difference between different process fibers was obvious. The peak height value was multiplied by the integral of chromatogram. If the product was less than 1500, the regenerated polyester fibers were judged to be produced by the physicochemical recovery method of viscosity adjustment.

【技术实现步骤摘要】
一种物理化学回收法再生涤纶鉴别方法
本专利技术涉及一种再生纺织材料的鉴别方法，特别涉及一种采用粘度调节工艺(如固相增粘、液相增粘、粘度均一化控制等)生产的物理化学回收法再生涤纶的鉴别方法。
技术介绍
涤纶，学名聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维，是聚酯纤维的一个类别，英文缩写为PET纤维。它广泛应用于纺织领域，是目前世界上产量最大的纤维品种。原生涤纶是指以精对苯二甲酸和乙二醇为单体，经直接酯化连续缩聚或间歇缩聚合成聚酯后，通过直接纺丝或切片纺丝生产的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维。再生涤纶根据加工方法可分为：物理回收法、化学回收法。近年又出现一种新的物理化学回收法。物理回收法不破坏高聚物的化学结构、不改变其组成。它是通过收集、分类、净化、干燥回收料，补添必要的助剂进行加工处理并造粒，使其达到纺丝原料品质标准的大分子层面的再生循环方法。主要品种是废旧的聚酯瓶经收集、分类、清洗、粉碎、净化、干燥等工序加工处理后直接熔融纺丝制成的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维。化学回收法是用化学试剂将合成纤维中的高分子化合物解聚，将其转化成单体或低聚物，然后再利用这些单体制造新的化学纤维的小分子层面回收再利用方法。这种方法可以较为彻底地除去物理再生法中无法去除的物质，如染化料、劣化分子链段结构等，再生制品品质可以和原生涤纶相媲美。现已有水解法、醇解法、胺解法、超临界法等。已实现工业化生产的聚酯降解方法有Smorgon和Oxid公司的水解法，有DuPont、EastmanKodak和Hoechst公司的甲醇解聚法，有Goodyear、DuPont、Hoechst公司的乙二醇解聚法，有帝人公司的乙二醇解聚和甲醇酯交换联合法。国内浙江佳人新材料有限公司引进的是帝人公司的工艺，采用甲醇醇解工艺，产物是EG和对苯二甲酸二甲酯(DMT)。“十三五”以来，国内以浙江绿宇环保股份有限公司为代表的企业采用乙二醇醇解工艺，开发出了化学回收法再生聚酯纤维的产品，产物是对苯二甲酸乙二酯(BHET)及其低聚物，取得了一定的成绩。物理化学回收法是针对物理回收法本身局限性的改进升级，通过将回收的废旧纺织制品、聚酯废料熔融后，进行液相或者固相增粘。这种方法以物理法为主，辅以化学法提高分子量均匀性，降低杂质含量，在生产成本增加不大的情况下，有效提升再生制品的品质并实现生产差别化再生产品，具有非常好的产业化推广价值，对于提升再生制品品质，提升废旧纺织品再生利用率具有重要意义。鉴于原生涤纶和再生涤纶在生产成本、交易价格、技术参数、国家给予的相应的税收政策等方面不同，所以非常有必要建立原生涤纶和再生涤纶的定性鉴别方法，从而从源头解决再生涤纶纤维的标识难题，特别对促进出口贸易有着非常重要的意义。国内已有专利技术ZL201510565693.3《一种物理回收法再生涤纶的鉴别方法》、ZL201510843319.5《一种化学回收法再生涤纶的鉴别方法》。ZL201510565693.3是针对瓶片回收再利用的物理回收法再生涤纶或者用回收的聚酯为原料，经熔融、造粒获得的纤维级再生聚酯切片经熔融纺丝制成的再生涤纶的鉴别方法；ZL201510843319.5是针对甲醇醇解工艺生产的对苯二甲酸二甲酯(DMT)再聚合的化学回收法再生涤纶的鉴别方法，都具有一定的局限性。本专利技术是针对一种采用粘度调节工艺(如固相增粘、液相增粘、粘度均一化控制等)生产的物理化学回收法再生涤纶的鉴别方法。
技术实现思路
针对现有技术中尚未有一种有效的采用粘度调节工艺(如固相增粘、液相增粘、粘度均一化控制等)生产的物理化学回收法再生涤纶的鉴别方法，本专利技术通过分析各种纤维加工工艺的本质不同，通过一种合适的“溶剂+沉淀剂”体系，将粘度调节工艺的重复单元为2～5的第二序列环状低聚物、重复单元为3的线状低聚物沉淀，再用高效液相色谱分离，根据出峰的图谱不同，从而提供一种鉴别方法。该方法便于实施，方便快捷。为了实现上述目的，本专利技术提供一种物理化学回收法再生涤纶鉴别方法，包括以下步骤：1.对样品进行预处理。取5g样品，按照一定的浴比，加入已按照一定体积比配制好的环丁砜-乙腈溶解、沉淀剂，在180℃下震荡30min，冷却，再离心分离，取上层清液，放入冰箱冷藏8小时以上，取出、过滤，然后放至室温，用于高效液相色谱检测。2.高效液相色谱检测。对上层清液进行色谱检测，色谱柱为XDBC18(5μm)，250mm×4.6mm，流量为1.0mL/min，柱温为30℃，进样量为10.0μL，检测器为二极管阵列检测器DAD，检测波长为254nm，流动相1为甲醇，流动相2为10％甲醇/90％水。3.纤维判定。截取在9.2min～9.54min停留时间段的高效液相色谱图数据，将峰高数值与色谱图积分相乘，若乘积小于1500，则判定为采用黏度调节工艺生产的物理化学回收法再生涤纶纤维。本专利技术提供的一种物理化学回收法再生涤纶鉴别方法，在对样品进行预处理中，样品与环丁砜-乙腈溶解、沉淀剂的浴比为1∶25，环丁砜与乙腈的体积比为80∶20。本专利技术提供的一种物理化学回收法再生涤纶鉴别方法，在对样品进行预处理中，离心分离采用的离心速度为5000r/min，离心分离时间为5min。本专利技术提供的一种物理化学回收法再生涤纶鉴别方法，在高效液相色谱检测中，流动相1和流动相2的梯度为：0min时，流动相1占20％、流动相2占80％；15min时，流动相1占80％、流动相2占20％；20min时，流动相1占100％、流动相2占0％；35min时，流动相1占100％、流动相2占0％。有益效果：本专利技术提供的采用粘度调节工艺(如固相增粘、液相增粘、粘度均一化控制等)生产的物理化学回收法再生涤纶的鉴别方法，便于实施，方便快捷。附图说明图1为8.2min～19.72min停留时间段实施例1中不同纤维的高效液相色谱图图2为9.2min～9.54min停留时间段实施例1中不同纤维的高效液相色谱图图3为8.2min～19.72min停留时间段实施例中不同纤维的高效液相色谱图图4为9.2min～9.54min停留时间段实施例2中不同纤维的高效液相色谱图具体实施方式实施例1收集到国内原生、物理回收法再生、物理化学回收法再生样品，共10个，样品编号为1#～10#，见表1。表1样品情况表编号纤维属性制造商1#物理化学回收法再生，以废丝为原料，经增粘生产的金黄色短古纤道2#原生，宝蓝色短纤维安兴环保3#原生，特黑短纤维安兴环保4#物理化学回收法再生，泡料+5％色母粒，泡料经增粘生产的黑色宁波大发5#原生，本色全消光长丝盛虹6#物理化学回收法再生，瓶片经乙二醇增粘，黑色POY长丝仪征仲兴7#物理化学回收法再生，废丝成颗粒后熔融、固相增粘、纺丝，宁波宝信2号8#物理化学回收法再生，废丝成颗粒后熔融、固相增粘、纺丝，宁波宝信3号9#原生，本色短纤维仪征化纤10#原生，大红色短纤维安兴环保1.对样品进行预处理10个样品，每个样品取5g。按照1∶25的浴比，加入预先配制的体积比为80∶20的环丁砜-乙腈溶解、沉淀剂，在180℃的高温下，震荡30min，冷却，再在5000r/min的离心速度下离心分离5min，取上层清液，放入冰箱冷藏8小时以上，取出、过滤，然后放至室温，用于高效液相色谱检测。2.高效液相色谱检测由于测试结果取决本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种物理化学回收法再生涤纶鉴别方法，包括以下步骤：(1)对样品进行预处理。取5g样品，加入配制好的环丁砜‑乙腈溶解、沉淀剂，在180℃下震荡30min，冷却，再离心分离，取上层清液，放入冰箱冷藏8小时以上，取出、过滤，然后放至室温，用于高效液相色谱检测。(2)高效液相色谱检测。对上层清液进行色谱检测，色谱柱为XDB C18(5μm)，250mm×4.6mm，流量为1.0mL/min，柱温为30℃，进样量为10.0μL，检测器为二极管阵列检测器DAD，检测波长为254nm，流动相1为甲醇，流动相2为10％甲醇/90％水。(3)纤维判定。截取在9.2min～9.54min停留时间段的高效液相色谱图数据，将峰高数值与色谱图积分相乘，若乘积小于1500，则判定为采用黏度调节工艺生产的物理化学回收法再生涤纶纤维。

【技术特征摘要】
1.一种物理化学回收法再生涤纶鉴别方法，包括以下步骤：(1)对样品进行预处理。取5g样品，加入配制好的环丁砜-乙腈溶解、沉淀剂，在180℃下震荡30min，冷却，再离心分离，取上层清液，放入冰箱冷藏8小时以上，取出、过滤，然后放至室温，用于高效液相色谱检测。(2)高效液相色谱检测。对上层清液进行色谱检测，色谱柱为XDBC18(5μm)，250mm×4.6mm，流量为1.0mL/min，柱温为30℃，进样量为10.0μL，检测器为二极管阵列检测器DAD，检测波长为254nm，流动相1为甲醇，流动相2为10％甲醇/90％水。(3)纤维判定。截取在9.2min～9.54min停留时间段的高效液相色谱图数据，将峰高数值与色谱图积分相乘，若乘积小于1500，则判定为采用...

【专利技术属性】
技术研发人员：李红杰，付昌飞，徐逸群，王丽莉，石浩然，邢亚均，庄盈笑，陆秀琴，周祯德，张宝庆，
申请(专利权)人：上海纺织集团检测标准有限公司，上海市纺织工业技术监督所，上海市纺织科学研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31