一种精确定量微量固体自由基含量的方法技术

本发明专利技术涉及一种精确定量微量固体自由基含量的方法。本发明专利技术提供的方法中测试所需样品仅为2～10mg，样品消耗量小，可适用于样品量极少的测试；本方法将待测样品与溴化钾混合后研磨均匀，使样品粉碎成细微的颗粒均匀分散于溴化钾中，增加待测样品量，也避免了因样品几何形状和堆积形状的不同导致的测试误差，提高了测试精度。

A method for accurate quantification of trace solid free radicals

The invention relates to a method for accurately quantified the content of trace solid free radicals. The method provided by the invention requires only 2-10 mg of sample for testing, and the sample consumption is small, so it can be used for testing with very small sample amount; the method grinds the sample to be tested evenly after mixing with potassium bromide, so that the sample is crushed into fine particles and evenly dispersed in potassium bromide, thus increasing the amount of sample to be measured, and avoiding the sample geometry. The test error caused by different shape and stacking shape improves the testing accuracy.

【技术实现步骤摘要】
一种精确定量微量固体自由基含量的方法
本专利技术涉及自由基定量检测
，尤其涉及一种精确定量微量固体自由基含量的方法。
技术介绍
含有不配对电子的物质均可用电子顺磁共振波谱仪(EPR)来检测。电子顺磁共振技术至今已在物理学、半导体、有机化学、络合物化学、辐射化学、化工、海洋化学、催化剂、生物学、生物化学、医学、环境科学、地质探矿等许多领域内得到广泛的应用。自由基的准确定量，是该技术深入利用的关键。如专利CN103105409A中的一种煤焦油自由基定量检测的方法，采用了已知自由基含量的标样建立了标准曲线进行定量。然而，EPR检测十分灵敏，测试条件的细微改变，都会对结果产生较大的影响，即使建立了标准曲线，也会存在较大的测量误差。EPR定量测试的关键在于灵敏度、稳定性和重复性。在对样品自由基含量进行定量时，几何形状，温度，谐振腔质量(Q-因子)，微波功率，调制幅度等参数均对结果有直接的影响。通过对测试仪器的控制及维护和对测试环境的精确控制，温度，谐振腔质量(Q-因子)，微波功率，调制幅度等参数都可以在多次测量中保持良好的一致性。然而，当检测样品量较少时，由于样品管尺寸相对较大，导致样品自身的几何形状以及测试时的堆积形状在多次测量中难以保持完全一致，甚至导致谐振腔质量(Q-因子)也发生变化，进一步导致最终的测量结果重复性较差，导致测量的误差。如果能避免测试过程样品自身的几何形状和堆积现状对测试结果的影响，将会极大的提高EPR定量检测的稳定性和重复性，提高测量的准确度。因此，建立一套完善的针对微量样品的自由基准确定量方法是十分必要的。
技术实现思路
针对现有的微量样品测试存在的上述问题，现提供一种重复性好的精确定量微量固体自由基含量的方法。具体技术方案如下：一种精确定量微量固体自由基含量的方法，具有这样的特征，包括如下步骤：1)、取少量待测样品，称量，记录其质量为m1；2)、取少量完全干燥的光谱纯溴化钾，称量，记录其质量为m2；3)、将待测样品与溴化钾混合并研磨形成混合均匀的细粉末；4)、取一定量细粉末，称量，记录其质量为m3，将细粉末装入样品管中，并使其致密分布于样品管的底部；5)、将样品管放入谐振器中测量，根据标准曲线法，得其自由基含量f(S1)，计算得待测样品中自由基含量f(S2)为：上述的精确定量微量固体自由基含量的方法，还具有这样的特征，步骤1)中2mg≤m1≤10mg。上述的精确定量微量固体自由基含量的方法，还具有这样的特征，步骤2)中20mg≤m2≤100mg。上述的精确定量微量固体自由基含量的方法，还具有这样的特征，步骤4)中20mg≤m3≤50mg。上述的精确定量微量固体自由基含量的方法，还具有这样的特征，步骤4)中将细粉末装入样品管中，并将样品管离心处理，使细粉末致密分布于样品管的底部。本专利技术中可通过待测样品与多个不同自由基含量的标准样品的测试结果对比，根据标样的测试结果与其自由基含量，绘制标准曲线，即可获得自由基含量与EPR测试结果的函数关系f(S)。上述方案的有益效果是：(1)本专利技术提供的方法中测试所需样品仅为2～10mg，样品消耗量小，可适用于样品量极少的测试；(2)本方法将待测样品与溴化钾混合后研磨均匀，使样品粉碎成细微的颗粒均匀分散于溴化钾中，增加待测样品量，也避免了同一样品在重复测试过程因每次测试时样品几何形状和堆积形状(谐振腔质量Q因子)的不同导致的测试误差，提高了测试精度。附图说明图1-图4为本专利技术实施例中4个不同煤焦样品的重复性测试结果示意图；图5为现有常规技术中重复性测试结果示意图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。需要说明的是，在不冲突的情况下，本专利技术中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面结合附图和具体实施例对本专利技术作进一步说明，但不作为本专利技术的限定。本实施例提供的确定量微量固体自由基含量的方法中包括如下步骤：取少量待测样品，称量，记录其质量为m1，2mg≤m1≤10mg；取少量完全干燥的光谱纯溴化钾，称量，记录其质量为m2，20mg≤m2≤100mg；将待测样品与溴化钾混合并研磨形成混合均匀的细粉末；取一定量细粉末，称量，记录其质量为m3，20mg≤m3≤50mg，将细粉末装入样品管中，并将样品管离心处理，使细粉末致密分布于样品管的底部；将样品管放入谐振器中测量，并将其自由基信号S1代入自由基含量标准曲线，得其自由基含量f(S1)，计算得待测样品中自由基含量f(S2)为：图1-图4为本专利技术实施例中4个不同煤焦样品的重复性测试结果示意图；图5为现有常规技术中重复性测试结果示意图。由图1-图4所示，采用本专利技术中提供的测试方法进行4个不同的样品组的平行测试时，两次实验测量曲线均高度吻合，说明本专利技术中提供的测试方法相对于图5中采用常规技术进行测量时具有更为优异的重复性。以上仅为本专利技术较佳的实施例，并非因此限制本专利技术的实施方式及保护范围，对于本领域技术人员而言，应当能够意识到凡运用本专利技术说明书及图示内容所作出的等同替换和显而易见的变化所得到的方案，均应当包含在本专利技术的保护范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种精确定量微量固体自由基含量的方法，其特征在于，包括如下步骤：1)、取少量待测样品，称量，记录其质量为m1；2)、取少量完全干燥的光谱纯溴化钾，称量，记录其质量为m2；3)、将所述待测样品与所述溴化钾混合并研磨形成混合均匀的细粉末；4)、取一定量所述细粉末，称量，记录其质量为m3，将所述细粉末装入样品管中，并使其致密分布于所述样品管的底部；5)、将样品管放入谐振器中测量，根据标准曲线法得其自由基含量f(S1)，计算得所述待测样品中自由基含量f(S2)为：

【技术特征摘要】
1.一种精确定量微量固体自由基含量的方法，其特征在于，包括如下步骤：1)、取少量待测样品，称量，记录其质量为m1；2)、取少量完全干燥的光谱纯溴化钾，称量，记录其质量为m2；3)、将所述待测样品与所述溴化钾混合并研磨形成混合均匀的细粉末；4)、取一定量所述细粉末，称量，记录其质量为m3，将所述细粉末装入样品管中，并使其致密分布于所述样品管的底部；5)、将样品管放入谐振器中测量，根据标准曲线法得其自由基含量f(S1)，计算得所述待测样品中自由基含量f(S2)为：2.根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪一，熊哲，向军，胡勋，陈元静，许凯，苏胜，胡松，
申请(专利权)人：华中科技大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42