式（１）的活性染料，适于纤维素或天然或合成的聚酰胺纤维的染色或印花，其得色量高，染色或印花制品牢度好。式（１）中，Ｒ↓［１］是卤素、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基、Ｃ↓［２－４］烷酰基氨基、α，β－二卤代丙酰基氨基或α－卤代丙烯酰基氨基；Ｘ是卤素；ｎ是０、１或２；Ｖ是式（２）或（３）的基，式（３）中，（Ｒ↓［２］）↓［１］代表卤素、羟基、硝基、磺基、Ｃ↓［１－４］烷基和Ｃ↓［１－４］烷氧基的相同或不同的取代物；Ｙ是α，β－二卤代丙酰基氨基、α－卤代丙烯酰基氨基或－ＣＯＮＨ－（ＣＨ↓［２］）↓［２－３］－ＳＯ↓［２］－Ｚ，其中Ｚ是乙烯基或－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－Ｕ，而Ｕ是在碱性条件下可除去的基团；ｍ是０或１；１是０、１、２或３，条件是当Ｖ是式（２）的基，其中Ｙ是α，β－二卤代丙酰基氨基或α－卤代丙烯酰基氨基时，Ｒ↓［１］不是α，β－二卤代丙酰基氨基或α－卤代丙烯酰基氨基。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及活性染料、其制备方法和它们在纺织纤维材料印染中的应用。用活性染料染色的实践近来已导致较高的要求，即染色的质量和染色方法是否能获得利润。这样便不断地需要有性能改进的新颖活性染料，特别是它们的应用。现今的染色要求活性染料有足够的牢固性，同时易于洗去未固着的染料。它们也应有好的得色量和高的反应性，其目的是提供固着程度高的染色制品。已知的染料的各种性质中都不能满足这些要求。因此，本专利技术的问题是要找到以上述高质量为特征的改进了的新颖活性染料。新颖染料应以高固着率和高纤维/染料结合稳定性而区别于其它染料。此染料也应有综合性质(例如对光线和潮湿的牢固性)好的染色制品。现已发现，此问题已由下面所限定的新颖染料大部分得到解决，特别是在染料用于合成聚酰胺纤维材料的染色时。因此，本专利技术涉及式(1)的活性染料， 式中R1是卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-4烷酰基氨基、α，β-二卤代丙酰基氨基或α-卤代丙烯酰基氨基；X是卤素；n是0、1或2的一数；V是式(2)或(3)的残基， 式中(R2)I代表选自卤素、羟基、硝基、磺基、C1-4烷基和C1-4烷氧基的相同或不同的取代基；Y是α，β-二卤代丙酰基氨基、α-卤代丙烯酰基氨基或一-CONH-(CH2)2-3-SO2-Z的残基，其中Z是乙烯基或一-CH2CH2-U残基，而U是一在碱性条件下可除去的基团；m是0或1的数；l是0、1、2或3的数，条件是当V是式(2)的残基，其中Y是α，β-二卤代丙酰基氨基或α-卤代丙烯酰基氨基时，R1不是α，β-二卤代丙酰基氨基或α-卤代丙烯酰基氨基。本专利技术的式(1)染料是纤维反应性的。纤维反应性化合物应理解为能够与纤维素的羟基、与毛和丝中的氨基、羧基、羟基或硫醇基或与合成的聚酰胺的氨基并可能地与羧基进行反应以形成共价化学键的那些化合物。式(1)染料中的磺基各为它们的游离酸的形式，或者最好是它们的盐的形式。可考虑的盐包括例如碱金属盐、碱土金属盐或铵盐，有机胺盐或有机胺盐的混合物。可述及的例子是钠、锂、钾和铵盐，单-、二-或三-乙醇铵盐或Na/Li或Na/Li/NH4混合盐。R1和R2中可考虑的C1-4烷基是互相独立的，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和异丁基，优选甲基或乙基，特别是甲基。R1和R2中可考虑的C1-4烷氧基是互相独立的，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和异丁氧基，优选甲氧基或乙氧基，特别是甲氧基。R1和R2中可考虑的卤素是互相独立的，例如氟、氯和溴，优选氯或溴，特别是氯。R1中可考虑的C2-4烷酰基氨基是，例如乙酰基氨基和丙酰基氨基，特别是乙酰基氨基。可考虑可在碱性条件下除去的基团U是，例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-4烷基和-OSO2-N(C1-4烷基)2；U最好是一式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCOC6H5或-OCPO3-H2的基团，特别是-Cl或-OSO3H，更特别是-Cl。因此适合的残基Z的例子是乙烯基、β-溴或β-氯乙基-、β-乙酰氧基乙基、β-苯酰氧基乙基、β-磷酸根合乙基、β-硫酸根合乙基和β-硫代硫酸根合乙基，优选的Z是乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，特别是乙烯基或β-氯乙基。式(1)染料萘环上的磺基是在3-位或4-位，优选3-位。X是例如氟、氯或溴，优选氟或氯，特别是氯。在本专利技术式(1)的活性染料中，当V是式(3)的残基时，R1最好是α，β-二卤代丙酰基氨基或α-卤代丙烯酰基氨基。n最好是0或1的数，特别是1。m最好是0。式(1)染料中的式(2)残基最好是式(2a)的残基。 式(1)染料中的式(3)残基最好是式(3a)或(3b)残基，特别是式(3a)残基。 (R2)I最好是代表选自卤素、羟基、硝基、磺基的相同或不同的取代物；l最好是0、1或2的数，特别是0；Y作为α，β-二卤代丙酰基氨基或α-卤代丙烯酰基氨基最好是α，β-二溴代丙酰基氨基或α，β-二氯代丙酰基氨基、α-溴代丙烯酰基氨基或α-氯代丙烯酰基氨基，特别是α，β-二溴代丙酰基氨基或α-溴代丙烯酰基氨基；Y作为式-CONH-(CH2)2-3-SO2-Z残基最好是其中Z具有上述定义和优选的式-CONH-(CH2)2-3-SO2-Z残基，并特别是式-CONH-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Cl或式-CONH-(CH2)2-SO2-CH＝CH2残基；Y特别是α，β-二氯代丙酰基氨基、α，β-二卤代丙酰基氨基、α-溴代丙烯酰基氨基或α-氯代丙烯酰基氨基，更特别是α，β-二溴代丙酰基氨基或α-溴代丙烯酰基氨基；R1作为α，β-二卤代丙酰基氨基或α-卤代丙烯酰基氨基最好是α，β-二溴代丙酰基氨基、α，β-二氯代丙酰基氨基、α-溴代丙烯酰基氨基或α-氯代丙烯酰基氨基，特别是α，β-二溴代丙酰基氨基或α-溴代丙烯酰基氨基；R1最好是甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、α，β-二溴代丙酰基氨基或α-溴代丙烯酰基氨基；R1特别是甲氧基、乙氧基、α，β-二溴代丙酰基氨基或α-溴代丙烯酰基氨基。优选的活性染料是式(1a)的活性染料， 特别是其中的磺基结合在萘环的3-位上的式(1a)活性染料。优选的活性染料也是式(1b)的活性染料， 特别是其中的磺基结合在萘环的3-位上的式(1b)活性染料。本专利技术也涉及式(1)活性染料的制备方法，它包括将式(4) 的化合物和一式(5)H2N-V (5)的胺与一氰尿酰卤以任何需要的次序进行反应(R1、V和n的定义和优选如上)。由于本方法的步骤可以不同的次序进行(如需要，包括同时进行)，使用各种方法是变体是可能的。反应通常是分步进行的，单个反应组分之间的单个反应的次序决定于其特别的条件。例如，约一摩尔当量的式(5)胺与约一摩尔当量的氰尿酰卤反应，然后将得到的产物与约一摩尔当量的式(4)化合物缩合。在另一个方法变体中，是将例如约一摩尔当量的式(4)化合物与约一摩尔当量的氰尿酰卤反应，然后将得到的混合物与约一摩尔当量的式(5)胺缩合。适合的氰尿酰卤是例如氰尿酰氯和氰尿酰氟，特别是氰尿酰氯。各缩合反应是按照例如本身已知的方法进行的，一般是在水溶液中进行，温度为例如0-50℃，特别是0-10℃；其pH为例如1-10，特别是1-7。也可以用式(4)化合物的前体代替式(4)化合物，并进行重氮化和偶合将得到的中间体转变成所需要的染料。终产物也可以选择性地进行转化反应，这种转化反应是例如用稀氢氧化钠溶液处理，将反应基R1或能够乙烯基化的Y转变成其乙烯基的形式，例如β-硫酸根合乙基磺酰基或β-氯代乙基磺酰基转变成乙烯基磺酰基残基，或α，β-二卤代丙酰基氨基转变成α-卤代丙烯酰基氨基。这样的反应是本身已知的。这样的转化反应一般是在中性至碱性介质中，在例如20-70℃的温度和pH6-14的条件下进行的。优选的制备方法是将一式(6)胺重氮化并偶合生成式(7)化合物 式中R1和n的定义如上， 式中X和V的定义如上，并可选择性地将存在于所得活性染料中的α，β-二卤代丙酰基氨基残基转变成α-卤代丙烯酰基氨基残基。重氮化和偶合是用本身已知的方法。例如式(6)胺的重本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种式（１）的活性染料 ＊＊＊ （１）， 式中 Ｒ↓［１］是卤素、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基、Ｃ↓［２－４］烷酰基氨基、α，β－二卤代丙酰基氨基或α－卤代丙烯酰基氨基； Ｘ是卤素； ｎ是０、１或２的数； Ｖ是式（２）或（３）的残基， ＊＊＊ 式中 （Ｒ↓［２］）↓［１］代表选自卤素、羟基、硝基、磺基、Ｃ↓［１－４］烷基和Ｃ↓［１－４］烷氧基的相同或不同的取代物； Ｙ是α，β－二卤代丙酰基氨基、α－卤代丙烯酰基氨基或一－ＣＯＮＨ－（ＣＨ↓［２］）↓［２－３］－ＳＯ↓［２］－Ｚ的残基， Ｚ是乙烯基或一－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－Ｕ残基，而Ｕ是一在碱性条件下可除去的基团； ｍ是０或１的数； ｌ是０、１、２或３的数，条件是： 当Ｖ是式（２）的残基，其中Ｙ是α，β－二卤代丙酰基氨基或α－卤代丙烯酰基氨基时，Ｒ↓［１］不是α，β－二卤代丙酰基氨基或α－卤代丙烯酰基氨基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：J施米德尔，C莫亚诺，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。