用于生产聚甲醛注塑模制物件的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于生产具有改进的冲击强度的注塑模制物件的方法，其中所述方法包括在≥205℃且≤225℃的模制温度下将聚合物组合物注塑模制，所述聚合物组合物5包含：(a)按重量计≥95.0％且≤99.5％的聚甲醛；以及(b)按重量计≥0.5％且≤5.0％的一种或多种(甲基)丙烯酸类聚合物，相对于聚甲醛和(甲基)丙烯酸类聚合物的总重量。本发明专利技术的方法特别适用于生产注塑10模制制品，其中要求高冲击强度且不会折损拉伸模量和摩擦特性。

Method for producing polyoxymethylene injection molded objects

The present invention relates to a method for producing an injection moulded part with improved impact strength, wherein the method includes injection moulding of a polymer composition at a moulding temperature of <205 C and <225 C, the polymer composition 5 comprising: (a) polyformaldehyde of <95.0% by weight and <99.5%; and (b) by weight. Measure the total weight of one or more (methyl) acrylic polymers (> 0.5%) and (< 5.0%) relative to polyformaldehyde and (methyl) acrylic polymers. The method of the invention is particularly suitable for producing injection molded 10 products, in which high impact strength is required and tensile modulus and friction characteristics are not damaged.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于生产聚甲醛注塑模制物件的方法本专利技术涉及一种用于生产聚甲醛注塑模制物件的方法。本专利技术进一步涉及使用此方法生产的注塑模制物件。此类注塑模制物件具有所希望的冲击特性、热特性和摩擦特性的平衡。包含聚甲醛(还被称为POM或聚缩醛)的聚合物组合物具有用于各种应用的有利特性，其中是例如良好的刚度、硬度、抗蠕变性和抗疲劳性以及良好的耐化学性。此外，聚甲醛是热塑性塑料，这使得它们允许通过熔融加工如经由熔融挤出被模制成所希望的形状。这允许获得具有均匀的尺寸和特性的各种各样的形状。由于上述结果，包含POM的聚合物组合物在工程和汽车应用的范围中使用，其中此类特性是所希望的。包含POM的聚合物组合物在某些应用中可以用于代替金属和热固性材料使用，从而允许除其他之外用于某些应用所使用的材料的重量的减少。然而，对于某些应用，由包含POM的聚合物组合物生产的注塑模制物件的冲击强度是不足的。已经进行了各种尝试以改进POM的冲击强度。例如，在DE19527142中，通过添加10wt％-15wt％的聚氨酯和5wt％-10wt％的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)共聚物(导致至少15wt％的材料添加至所述POM中)来改性POM的冲击强度。此类高分数的所添加的材料负面地影响除其他之外所述POM的表面特性。出于此原因，需要开发一种用于由包含具有改进的冲击强度的聚甲醛的聚合物组合物生产注塑模制物件的方法，同时保持其他特性如机械特性和摩擦特性在所希望的水平。这现在已经根据本专利技术通过一种用于生产具有改进的冲击强度的注塑模制物件的方法得以实现，其中，所述方法包括在≥205℃且≤225℃的模制温度下将聚合物组合物注塑模制，所述聚合物组合物包含聚甲醛(a)和相对于聚甲醛和(甲基)丙烯酸类聚合物的总重量按重量计≥0.5％且≤5.0％的一种或多种(甲基)丙烯酸类聚合物(b)。此方法产生了以下注塑模制物件，所述注塑模制物件具有改进的冲击强度，连同所希望的机械特性(包括拉伸模量和拉伸强度)以及所希望的摩擦特性(包括摩擦系数)。注塑模制法是通过所述方法使热塑性材料制品成形的非常常见的方法。聚甲醛是属于此类可以经由注塑模制成形的热塑性材料。通常描述的适合的注塑模制方法是例如存在于‘PlasticsProcessing[塑料加工]’，第8-12页，‘Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology[柯克-奥斯莫化工技术百科全书]’,Wiley[威利出版社]，2003。所述用于POM的注塑模制的方法可以例如包括以下主要步骤：●将包含POM的固体进料材料(例如包含POM粉末或POM颗粒的组合物)进料到加工装置中，所述加工装置将所述固体材料转化成特定温度的熔融材料，例如往复螺杆；●通过施加特定模制压力迫使具有特定模制温度的熔融材料进入包括呈有待成形的制品的形式的腔体的模具；可以将所述模具调节到特定温度以有利于具有熔融材料的模具的充分填充成所希望的形状；●在完成所述模具填充后，允许所述材料固化同时所述模具保持在封闭位置；●在充分固化后，将所述模具打开，之后可以取出所述成形的制品。模制温度是被迫进入模具中时所述熔融材料的温度。据信，在本专利技术的方法中，在所述聚甲醛与所述(甲基)丙烯酸类聚合物之间发生了某些相互作用，导致在成型的制品中形成了某些所希望量的具有某些所希望尺寸的微孔，通过这种方法增加了冲击强度同时将拉伸模量、拉伸强度和摩擦系数保持在所希望的水平。在根据本专利技术的方法中使用的聚合物组合物可以例如包含相对于聚甲醛和(甲基)丙烯酸类聚合物的总重量按重量计≥0.5％且≤5.0％、可替代地≥1.0％且≤4.5％、可替代地≥1.5％且≤4.0％的一种或多种(甲基)丙烯酸类聚合物(b)。特别优选的是，所述聚甲醛(a)包含按重量计≥95.0％的根据式I的聚合物骨架单元：并且所述一种或多种(甲基)丙烯酸类聚合物(b)包含聚合物，所述聚合物包含按重量计≥95.0％的根据式II的聚合物骨架单元：其中：R1是氢或包含1-4个碳原子的烃部分；R2是包含1-4个碳原子的烃部分；R3是包含1-4个碳原子的烃部分。进一步特别优选的是，所述聚甲醛(a)包含按重量计≥95.0％的根据式I的聚合物骨架单元：并且所述一种或多种(甲基)丙烯酸类聚合物(b)包含聚合物，所述聚合物包含按重量计≥95.0％的根据式II的聚合物骨架单元：其中：R1是氢或CH3；R2是包含1-4个碳原子的烃部分；R3是包含1-4个碳原子的烃部分。所述聚甲醛(a)可以是均聚物或共聚物。在根据本专利技术的方法中，所述聚合物组合物可以包含聚甲醛均聚物、聚甲醛共聚物、或其组合。聚甲醛共聚物可以含有一个或多个衍生自共聚单体(例如像缩醛和环醚)的单元。这可能导致具有2至12个序列碳原子的醚单元结合到聚合物链中。在所述聚合物组合物包含聚甲醛共聚物的情况下，衍生自共聚单体的单元的分数相对于所述聚甲醛共聚物的总重量可以例如是≥0.1wt％且≤20.0wt％。优选地，衍生自共聚单体的单元的分数相对于所述聚甲醛共聚物的总重量是≥0.1wt％且≤10.0wt％、更优选≥0.1wt％且≤5.0wt％、甚至更优选≥0.1wt％且≤2.0wt％。所述共聚单体可以例如是选自环氧乙烷、环氧丁烷、以及1,3-二氧戊环的一种或多种。优选地，所述聚甲醛共聚物是1,3,5-三氧杂环己烷与1,3-二氧戊环作为共聚单体的共聚物。所述聚甲醛共聚物可以是无规共聚物、接枝共聚物或嵌段共聚物。优选地，所述聚甲醛共聚物是无规共聚物。可以在链端稳定所述共聚物，例如像通过用羧酸进行酯化。这种羧酸可以例如是选自乙酸、丙酸、或丁酸的一种。所述聚甲醛可以是支链的或直链的。所述聚甲醛可以例如具有如根据ISO16014-2(2012)所测定的≥10000g/mol且≤200000g/mol、优选20000g/mol至90000g/mol的数均分子量(Mn)。所述分子量可以根据ASTMD5296-05使用具有6nm和100nm标准孔径的杜邦(DuPont)PSM双峰色谱柱套件、在160℃下在间甲苯酚中通过凝胶渗透色谱法来测量。具有此数均分子量的聚甲醛呈现了用于可塑性的所希望的熔体强度。所述聚甲醛可以具有如根据ISO1133-1(2011)、在190℃的温度以及在2.16kg的负荷下所测定的≥0.10g/10min且≤100g/10min、优选≥0.50g/10min且≤60.0g/10min、更优选≥0.80g/10min且≤40.0g/10min的熔体质量流动速率。优选地，所述一种或多种(甲基)丙烯酸类聚合物(b)是使用相对于所使用的单体的总重量按重量计≥95.0％、更优选按重量计≥98.0％或≥99.0％的一种或多种选自下组的单体制备的聚合物：丙烯酸甲基酯、甲基-2-甲基丙烯酸酯、甲基-2-乙基丙烯酸酯、甲基-2-丙基-丙烯酸酯、甲基-2-丁基丙烯酸酯、丙烯酸乙基酯、乙基-2-甲基丙烯酸酯、乙基-2-乙基丙烯酸酯、乙基-2-丙基丙烯酸酯、乙基-2-丁基丙烯酸酯、丙烯酸丙基酯、丙基-2-甲基丙烯酸酯、丙基-2-乙基丙烯酸酯、丙基-2-丙基丙烯酸酯、丙基-2-丁基丙烯酸酯、丙烯酸丁基酯、丁基-2-甲基丙烯酸酯、丁基-2-乙基丙烯酸酯、丁基-2-丙基丙烯酸酯、丁本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于生产具有改进的冲击强度的注塑模制物件的方法，其中，所述方法包括在≥205℃且≤225℃的模制温度下将聚合物组合物注塑模制，所述聚合物组合物包含：(a)按重量计≥95.0％且≤99.5％的聚甲醛；以及(b)按重量计≥0.5％且≤5.0％的一种或多种(甲基)丙烯酸类聚合物相对于聚甲醛和(甲基)丙烯酸类聚合物的总重量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.18 EP 15201015.31.一种用于生产具有改进的冲击强度的注塑模制物件的方法，其中，所述方法包括在≥205℃且≤225℃的模制温度下将聚合物组合物注塑模制，所述聚合物组合物包含：(a)按重量计≥95.0％且≤99.5％的聚甲醛；以及(b)按重量计≥0.5％且≤5.0％的一种或多种(甲基)丙烯酸类聚合物相对于聚甲醛和(甲基)丙烯酸类聚合物的总重量。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述聚合物组合物包含相对于聚甲醛和(甲基)丙烯酸类聚合物的总重量按重量计≥1.0％且≤4.5％的一种或多种(甲基)丙烯酸类聚合物(b)。3.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中：所述聚甲醛(a)包含相对于所述聚甲醛(a)的总重量按重量计≥95.0％的根据式I的聚合物骨架单元：并且所述(甲基)丙烯酸类聚合物(b)包含相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(b)的总重量按重量计≥95.0％的根据式II的聚合物骨架单元：其中：R1是氢或CH3；R2是包含1-4个碳原子的烃部分；R3是包含1-4个碳原子的烃部分。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中，所述聚甲醛(a)是均聚物或共聚物。5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，一种或多种(甲基)丙烯酸类聚合物(b)是使用相对于所使用的单体的总重量按重量计≥95％的一种或多种选自以下项的单体制备的聚合物：丙烯酸甲基酯、甲基-2-甲基丙烯酸酯、甲基-2-乙基丙烯酸酯、甲基-2-丙基-丙烯酸酯、甲基-2-丁基丙烯酸酯、丙烯酸乙基酯、乙基-2-甲基丙烯酸酯、乙基-2-乙基丙烯酸酯、乙基-2-丙基丙烯酸酯、乙基-2-丁基丙烯酸酯、丙烯酸丙基酯、丙基-2-甲基丙烯酸酯、丙基-2-乙基丙烯酸酯、丙基-2-丙基丙烯酸酯、丙基-2-丁基丙烯酸酯、丙烯酸丁基酯、丁基-2-甲基丙烯酸酯、丁基-2-乙基丙烯酸酯、丁基-2-丙基丙烯酸酯、丁基-2-丁基丙烯酸酯、叔丁基-2-甲基丙烯酸酯、异丁基-2-甲基丙烯酸酯、异丙基-2-甲基丙烯酸酯、或其组合。6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其中，一种或多种(甲基)丙烯酸类聚合物(b)是选自以下项：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)、聚(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯)(PMMA-co-EA)、聚丙烯酸乙酯(PEA)、聚甲基丙烯酸苄基酯、聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸叔丁酯)、聚(甲基丙烯酸环己基酯)、聚(甲基丙烯酸1,3-二甲基丁基酯)、聚(甲基丙烯酸3,3-二甲基丁基酯)、聚(甲基丙烯酸二苯基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二苯基甲基酯)、聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)、聚(甲基丙烯酸2-乙丁基酯)、聚甲基丙烯酸乙基酯、聚(甲基丙烯酸三甲基丙基酯)、聚(甲基丙烯酸正丙基酯)、聚甲基丙烯酸苯基酯、聚(甲基丙烯酸1-苯乙基酯)、聚甲基丙烯酸辛基酯、聚甲基丙烯酸新戊基酯、聚(甲基丙烯酸1-甲基戊基酯)、聚甲基丙烯酸甲基丁基酯、聚甲基丙烯酸月桂基酯、聚甲基丙烯酸异丙基酯、聚甲基丙烯酸异戊基酯、或...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·米特拉，S·南迪，A·达乌德，
申请(专利权)人：SABIC环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL