【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
1、胶乳聚合物，特别是苯乙烯类聚合物和苯乙烯类弹性体，具有各种用途。这些苯乙烯类聚合物可以是与苯乙烯类单体和丙烯腈单体、任选地与第三共聚单体如共轭二烯单体(例如丁二烯)或丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸丁酯)的共聚物。具体地，这些聚合物可以是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(也称为丙烯酸类-苯乙烯-丙烯腈)共聚物(asa)和苯乙烯-丙烯腈共聚物(san)。
2、颜色可以是这类聚合物的关键质量特性。u.s.10,421,826试图通过减少乳液聚合过程的胶乳储存体系中的生物生长来获得更好的树脂基色。具体而言，u.s.10,421,826公开了通过限制老化时间、限制储存温度、清洁储存体系、用氯冲洗管道、使用杀生物剂和/或用紫外线辐射照明将储存期间的生物生长限制在小于1000cfu/ml的方式。
3、ru2160286c1公开了将过氧化氢与凝固剂同时加入以限制高加工温度下的气味。
4、仍在寻求简单方便的改善颜色的方法。
技术实现思路
1、本文公开了一种方法，其包括提供在水性分散体中包含聚合物颗粒的聚合物胶乳，其中聚合物颗粒包括乙烯基芳族单体，丙烯酸类单体、优选丙烯腈单体，和共轭二烯单体中的一种或多种的聚合物；在至少8.5、优选至少9的ph下，向聚合物胶乳中以每100重量份干燥聚合物0.005至5重量份、优选0.01至4重量份过氧化物的量加入过氧化物；和在加入过氧化物之后，凝固聚合物胶乳。特别是，可以提供过氧化物至少2分
2、通过以下详细描述来举例说明上述和其它特征。
3、专利技术详细描述
4、本文公开的方法涉及提供聚合物胶乳。聚合物胶乳是聚合物颗粒在水性介质中的稳定分散体。这种胶乳可以例如通过乳液聚合或悬浮聚合形成。聚合物颗粒可以是烯属不饱和芳族单体(例如，乙烯基芳族单元)和烯属不饱和腈单体(例如，乙烯基氰化物单体)的共聚物。通常，单体化合物在溶液中与自由基引发剂反应以诱导聚合过程。乙烯基芳族单体可以是例如由下式(ii)所描述的单体：
5、
6、其中xc是氢、c1-c12烷基(包括环烷基)、c6-c12芳基、c7-c12芳烷基、c7-c12烷芳基、c1-c12烷氧基、c6-c12芳氧基、氯或溴。烯属不饱和芳族单体的实例包括苯乙烯，α-乙基苯乙烯，卤代苯乙烯、例如二溴苯乙烯，单亚乙烯基芳族单体的核环上的单或二烷基、烷氧基或羟基取代基团(例如乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、对羟基苯乙烯或甲氧基苯乙烯)，或其混合物。
7、丙烯腈或取代的丙烯腈单体可以是例如由下式(iii)描述的一种：
8、
9、其中xb是氢、c1-c5烷基、氯或溴，并且y2是氰基。烯属不饱和腈单体的实例包括丙烯腈和取代的乙烯基氰化物，例如甲基丙烯腈、丙烯腈、乙基丙烯腈、α-氯丙烯腈和α-溴丙烯腈。
10、额外的潜在共聚单体可包括丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸芳基酯。共聚单体的实例包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸环己酯，丙烯酸苄基酯，丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸异癸酯，甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸苄基酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，偏二氯乙烯，偏二溴乙烯，乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯，马来酸二烷基酯或富马酸二烷基酯，如马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯和富马酸二丁酯。
11、可以使用乳化剂。例如，乳化剂可以包括脂肪酸皂或高分子量烷基或烷芳基硫酸盐/酯或磺酸盐/酯。
12、共聚物可以进一步包含二烯单体的弹性体。二烯单体可以具有例如由下式(i)描述的通式：
13、
14、其中xb是氢、c1-c5烷基、氯或溴。二烯单体的实例包括丁二烯、异戊二烯、1,3-庚二烯、甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-戊二烯；1,3-和2,4-己二烯，氯和溴取代的丁二烯，例如二氯丁二烯、溴丁二烯、二溴丁二烯、包含至少一种前述共轭二烯单体的混合物。例如，烯属不饱和芳族单体和/或烯属不饱和腈单体和/或任何额外的单体可以在以下的存在下聚合：二烯弹性体，例如聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯橡胶(sbr)，丙烯腈-丁二烯橡胶(ngr)，氯丁二烯均聚物，异戊二烯均聚物，丁二烯与异戊二烯或氯丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,2-丙二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,2-戊二烯的共聚物或丙烯腈丁二烯苯乙烯(abs)。此弹性体可以被均质化、非均质化直接生长或者化学或胶体团聚。在实例中，弹性体可以是用于制备丙烯腈丁二烯苯乙烯的聚丁二烯胶乳。
15、胶乳可以在自由基引发剂、表面活性剂和任选的链转移剂的存在下通过水性乳液聚合制备，并均质化以形成橡胶相材料的颗粒。然后额外的不饱和单体可以接枝聚合到橡胶基材上以提供最终的共聚物树脂。在实例中，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)可以经由乳液聚合通过将苯乙烯和丙烯腈单体接枝到均质化聚丁二烯胶乳上来制备。
16、作为实例，胶乳如丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(abs)胶乳的制备可以包括第一和第二阶段。在第一阶段，可以制备橡胶胶乳，并且在第二阶段，可以经由乳液聚合将单体接枝到橡胶基材上。例如，第一阶段可以包括生成聚丁二烯胶乳(橡胶基材)，在第二阶段中丙烯腈和苯乙烯单体接枝在聚丁二烯胶乳上。第一和第二阶段可以通过特征乳液聚合过程进行。作为实例，第一阶段可以涉及将水、不饱和单体、乳化剂、链转移剂、各种添加剂和引发剂合并以形成初始液体批次。初始液体批次可以在容器中合并，并加热到54摄氏度(℃)(130华氏度(℉))至79℃(175℉)，以提供适合用作第二阶段中的橡胶基材的橡胶胶乳。在另外的实例中，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯胶乳可以通过乳液聚合过程将苯乙烯和丙烯腈单体接枝到聚丙烯酸丁酯胶乳上来制备。
17、胶乳可以根据多种聚合方法以及根据方法本身在试剂和反应条件方面的多种变化来制备。作为实例，胶乳可以根据分批方法或半分批方法产生。作为另一实例，胶乳可以通过连续聚合方法产生。分批聚合和连续聚合可以指聚合进行的条件。在分批方法中，可以将试剂放置在反应器中，将试剂混合并加热，聚合反应通常可以不间断地进行。在半分批方法中，试剂可以在聚合过程中通过进料流连续引入反应体系。对于连续方法，反应物体系可以以一定的反应速率连续地进料和移出，使得在任何给定时刻进行反应的体系的总体积可以保持恒定。可以合并多于一个批次以形成所提供的聚合物胶乳。
18、在乳液聚合过程中可以使用多种试剂。用于聚合过程的一种或多种试剂的相对量和/或浓度可被选择和变化，例如取决于目标反应速度和/或经由聚合过程形成的中间产物的目标或预期相对组分组成。
19、可以将初始液体批次引入反应器容器本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.方法，其包括以下：
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述接触时间为至少5分钟，更优选至少10分钟，并且最优选至少15分钟。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述接触时间为至多24小时，优选至多12小时，更优选至多6小时，还更优选至多1小时。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中凝固发生在开始加入所述过氧化物后的3小时内，优选60分钟内，更优选30分钟内，最优选10分钟内。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其进一步包括干燥凝固的聚合物胶乳。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述提供包括乳液聚合以形成所述聚合物胶乳。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述聚合物胶乳是丙烯腈单体和共轭二烯单体中的一种或多种和苯乙烯类单体的共聚物的胶乳，优选丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在添加所述过氧化物之前，将所述聚合物胶乳储存在20至70℃的温度下。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中将两批次或更多批次的所
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其包括在接触时间期间混合。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述pH不大于12，优选不大于11。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述聚合物胶乳在水溶液中包含30至45重量％的固体。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中与在其它方面相同但在凝固前不与过氧化物在至少8.5的pH下接触的聚合物相比，在凝固前在至少8.5的pH下添加过氧化物使所述聚合物的L*增加至少2，使a*减少至少1.5，和/或使黄度指数减少至少1。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述过氧化物包括有机过氧化物、有机氢过氧化物、过氧化氢或其组合，并且优选包含过氧化氢。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其进一步包括将所述聚合物胶乳与第二聚合物配混。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.方法，其包括以下：
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述接触时间为至少5分钟，更优选至少10分钟，并且最优选至少15分钟。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述接触时间为至多24小时，优选至多12小时，更优选至多6小时，还更优选至多1小时。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中凝固发生在开始加入所述过氧化物后的3小时内，优选60分钟内，更优选30分钟内，最优选10分钟内。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其进一步包括干燥凝固的聚合物胶乳。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述提供包括乳液聚合以形成所述聚合物胶乳。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述聚合物胶乳是丙烯腈单体和共轭二烯单体中的一种或多种和苯乙烯类单体的共聚物的胶乳，优选丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在添加所述过氧化物之前，将所述聚合物胶乳储存在20至70℃的温度下。<...
【专利技术属性】
技术研发人员：N·M·阿尔苏拜耶，李德金，
申请(专利权)人：SABIC环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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