农药中间体1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺的生产方法技术

本发明专利技术公开了1,2,3,6‑四氢邻苯二甲酰亚胺的生产方法，属于有机化学合成领域。该方法以1,2,3,6‑四氢邻苯二甲酸酐，氨水为原料，在一定的原料配比和反应温度下，边反应边蒸出过量的水，反应完毕后，反应液用蒸馏水进行重结晶。重结晶得到的粗品再通过离心、干燥两步工序得到成品1,2,3,6‑四氢邻苯二甲酰亚胺。该方法反应条件温和易控制，原料转化率高，产品收率高，达86%以上。所得到的产品为白色针状晶体，纯度高，达99.5%以上。避免了传统工艺安全隐患大，产生废气多等缺点，更绿色环保，制备工艺简单，成本较低，利于大规模生产，有很好的发展前景。

【技术实现步骤摘要】
农药中间体1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺的生产方法
本专利技术涉及一种农药中间体1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺的生产方法，属于有机化学合成领域。
技术介绍
1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺，又叫四氢酞酰亚胺，顺式-1,2,3,6-四氢吩胺，外观为浅黄色或白色针状晶体，是农药敌菌丹和克菌丹的中间体。敌菌丹和克菌丹是广谱保护性有机硫杀菌剂，主要防治果树、蔬菜、花卉和其他经济作物等黑星病，霜霉病，白粉病，灰霉病等，也能用于土壤处理，防治根部病害，对人畜低毒。1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺作为敌菌丹和克菌丹的中间体，其生产工艺开发对农作物经济发展具有重要意义。目前1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺工业上主要的生产方法是用1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐和尿素反应，反应过程中先加热熔融1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，再分批加入固体尿素，反应完全后加入水进行重结晶，再进行离心、干燥。这种生产方法的缺点在于：（1）用此种工艺生产的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺外观为浅黄色针状晶体，含量偏低。（2）生产过程中投入尿素时会发生剧烈放热现象，并产生大量刺激性氨气，不利于生产操作，存在安全隐患，且产生废气造成环境污染。（3）在干燥工序，目前传统的干燥模式是真空下加热干燥，设备一般为双锥干燥器，对于在水里重结晶出的产品，这种干燥模式费时长，能耗高，产品在干燥过程中晶型易被破坏变成粉状，且颜色易变深。因此，目前急需对其制备工艺进行改进，满足工业化生产需求。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种更安全，更环保的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺生产工艺，同时提高其产品质量。为实现本专利技术目的，技术方案如下：以1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，氨水为原料，搅拌下加热进行反应，保持料温在130oC~150oC之间，边反应边蒸出过量的水，通过检测反应完全后停止加热，降温，加入蒸馏水进行重结晶，重结晶温度降至15oC~25oC时，转料至离心机进行离心。离心后固体直接用微波干燥器进行干燥。其中1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐和氨水的摩尔比例为1:1.1~1.6，更优的比例为1:1.3~1:1.5。优选：取样检测原料1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐<0.3%,产品1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺>98.5%时，停止加热。另外，对重结晶步骤中产生的母液，可以重复套用，采用简单的蒸馏得到纯净的蒸馏水，可直接用于下一批次的重结晶，大大减少了废水的排量，更符合当前的环保要求。具体反应工艺如下所示：本专利技术创新点在于：1、以1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，氨水为原料，搅拌下加热进行反应制备1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺，反应条件温和易控制，原料转化率高，产品收率高，达86%以上。所得到的产品为白色针状晶体，纯度高，达99.5%以上。2、在干燥工序中，采用了更高效节能的微波干燥器，在极短的时间内即可完成干燥，且不破坏产品的晶型。3、目前工业上常用的以尿素为原料的生产方法安全隐患大，产生废气多，本专利技术将离心母液套用，经过简单蒸馏，蒸出的纯水可以再用于重结晶，浓缩析出的粗品经过处理即可得到成品，仅有少量废水排放。避免了传统工艺以上缺点，更绿色环保，制备工艺简单，成本较低，利于大规模生产，有更好的发展前景。具体实施方式为更好的对本专利技术进行详细说明，举实施例如下：实施例1在一500L反应釜中加入235Kg质量分数为20%的氨水，夹套通入冷却水降温至20oC，搅拌下分批投入299Kg的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，控制料温不超过60oC。投料完毕后密闭投料口，放出夹套冷却水并慢慢通入蒸汽开始加热，加热至料温100oC左右时有水蒸出，经冷凝后进入缓冲罐，边蒸出水边反应，随着蒸出水量接近理论值，料温逐渐升至145oC左右,保持此反应温度继续反应，直至中控取样检测原料1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐<0.3%,产品1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺>98.5%，停加热，降温至料温70oC左右，从进料口用氮气压入蒸馏水，然后加热回流5h进行重结晶。再慢慢降温至25oC左右，放料至离心机进行离心。离心固体用微波干燥器进行干燥，干燥温度75oC，传送带速率15Hz，功率1000Kw，1h后干燥得到白色针状晶体产品255Kg，含量99.7%，熔点136oC，收率：86%。对重结晶步骤中产生的母液，重复套用，采用简单的蒸馏得到纯净的蒸馏水，可直接用于下一批次的重结晶，大大减少了废水的排量。实施例2在一3000L反应釜中加入1417Kg质量分数为19.5%的氨水，夹套通入冷却水降温至20oC，搅拌下分批投入1650Kg的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，控制料温不超过60oC。投料完毕后密闭投料口，放出夹套冷却水并慢慢通入蒸汽开始加热，加热至料温105oC左右时有水蒸出，经冷凝后进入缓冲罐，边蒸出水边反应，随着蒸出水量接近理论值，料温逐渐升至145oC左右,保持此反应温度继续反应，直至中控取样检测原料1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐<0.3%,产品1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺>98.5%，停加热，降温至料温70oC左右，从进料口用氮气压入蒸馏水，然后加热回流6h进行重结晶。再慢慢降温至25oC左右，放料至离心机进行离心。离心固体用微波干燥器进行干燥，干燥温度75oC，传送带速率15Hz，功率1000Kw，5h后得到白色针状晶体产品1443Kg，含量99.5%，熔点135.6oC，收率：88%。对重结晶步骤中产生的母液，重复套用，采用简单的蒸馏得到纯净的蒸馏水，可直接用于下一批次的重结晶，大大减少了废水的排量。实施例3在一5000L反应釜中加入2107Kg质量分数为20%的氨水，夹套通入冷却水降温至20oC，搅拌下分批投入2500Kg的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，控制料温不超过60oC。投料完毕后密闭投料口，放出夹套冷却水并慢慢通入蒸汽开始加热，加热至料温110oC左右时有水蒸出，经冷凝后进入缓冲罐，边蒸出水边反应，随着蒸出水量接近理论值，料温逐渐升至145oC左右,保持此反应温度继续反应，直至中控取样检测原料1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐<0.3%,产品1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺>98.5%，停加热，降温至料温70oC左右，从进料口用氮气压入蒸馏水，然后加热回流7h进行重结晶。再慢慢降温至25oC左右，放料至离心机进行离心。离心固体用微波干燥器进行干燥，干燥温度75oC，传送带速率15Hz，功率1000Kw，7h后得到白色针状晶体产品2186Kg，含量99.7%，熔点136.8oC，收率：88%。对重结晶步骤中产生的母液，重复套用，采用简单的蒸馏得到纯净的蒸馏水，可直接用于下一批次的重结晶，大大减少了废水的排量。对比例1工业上采用1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐和尿素反应得到的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺产品与本申请产品技术指标如下表：指标传统工艺生产的产品本专利技术工艺生产的产品收率80%88%外观浅黄色针状固体白色针状晶体含量98.9%99.7%熔点134.8136.8含水量1.0%0.1%而且本申请产生的废本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.1,2,3,6‑四氢邻苯二甲酰亚胺的生产方法，其特征在于，通过如下步骤实现：（1）以1,2,3,6‑四氢邻苯二甲酸酐，氨水为原料，搅拌下加热进行反应，保持料温在130oC~150oC之间，通过检测反应完全后停止加热，降温，加入蒸馏水进行重结晶；重结晶温度降至15oC~25oC时，转料至离心机进行离心，离心后固体直接用微波干燥器进行干燥（2）对重结晶中产生的母液重复套用：采用蒸馏得到纯净的蒸馏水，直接用于下一批次的重结晶。

【技术特征摘要】
1.1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺的生产方法，其特征在于，通过如下步骤实现：（1）以1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，氨水为原料，搅拌下加热进行反应，保持料温在130oC~150oC之间，通过检测反应完全后停止加热，降温，加入蒸馏水进行重结晶；重结晶温度降至15oC~25oC时，转料至离心机进行离心，离心后固体直接用微波干燥器进行干燥（2）对重结晶中产生的母液重复套用：采用蒸馏得到纯净的蒸馏水，直接用于下一批次的重结晶。2.如权利要求1所述1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺的生产方法，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘二畅，赵尚，董栋，张国阳，王晓莺，
申请(专利权)人：濮阳惠成新材料产业技术研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：河南,41