橡胶加强用聚酯帘线及其制造方法技术

本发明专利技术提供一种橡胶加强用聚酯帘线的制造方法，其特征在于，在对聚酯纤维材料赋予与橡胶的粘结性时，使用４种溶液：（Ａ）含有载体的处理液、（Ｂ）封端基异氰酸酯水溶液、（Ｃ）环氧化合物的分散液、（Ｄ）间苯二酚－甲醛－胶乳（ＲＦＬ）混合液，将这４种溶液配合作为处理液，对该聚酯纤维材料进行处理，而且用至少混合有（Ａ）含有载体的处理液的第１处理液处理后，再用至少混合有（Ｄ）ＲＦＬ混合液的第２处理液进行处理，在调整到０．２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上的正常化张力下进行热处理。本发明专利技术提供一种橡胶加强用聚酯帘线，其适用于轮胎胎冠帘布层用途，具有高弹性率，而且在橡胶中长时间暴露于高温条件下的耐热粘结性及强力保持率得到了显著的改善。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种，该橡胶加强用聚酯帘线在橡胶中长时间暴露于高温条件下耐热粘结性及强力保持率得到了显著的改善。根据本专利技术得到的橡胶加强用聚酯帘线，适用于轮胎帘线，尤其适用于子午线轮胎的加固带外层部分使用的胎冠帘布层帘线(tire cap pliecord)。
技术介绍
聚对苯二甲酸乙二醇酯所代表的聚酯纤维具备优良的力学特性、尺寸稳定性、耐久性，广泛应用于工业材料用途，尤其广泛应用于轮胎帘线、V形带、输送机传送带、软管等橡胶加强的用途。用于轮胎帘线时，要求具有高强度、高弹性率、低收缩率、粘结性和耐疲劳性的特性。聚对苯二甲酸乙二醇酯类纤维因其在性能、成本方面的优势，成为子午轮胎汽车的胎体帘布层帘线的主要材料，但在用于加固带外层部分的胎冠帘布层帘线中时，由于要求的耐热粘结性特别高，所以主要材料是粘结性优良的尼龙66。另一方面，尼龙66纤维的缺点在于，因为其基本的弹性率低，所以在重视具备高速耐久性能的轮胎中，必须采取增加帘线嵌入根数等对策，从而使轮胎重量增加。与其相比，使用具备更高弹性率的聚对苯二甲酸乙二醇酯的方案也已提出，而现实状况是，因其耐热粘结性低而未能实际应用(例如参照专利文献1)。一般认为，聚酯纤维在橡胶配合物中强力下降、粘结力下降的原因是，由于橡胶配合物中胺和水分的作用，导致其劣化所致，为消除该缺点，以往曾提出过很多提案。例如对羧基末端基量为10μeq/g以下的聚酯纤维，施行环氧化合物处理、聚异氰酸酯化合物处理及RFL处理的方法的提案(参照专利文献2)，但因聚异氰酸酯处理需在有机溶剂类中进行等原因，因而不具有实用性。为此，针对聚对苯二甲酸乙二醇酯的耐热粘结性的问题，本专利技术者提出了与橡胶的粘结性能得到改善的聚酯纤维材料的制造方法(参照专利文献3)，但因未就其具体用途进行考虑，所以未必具备适合轮胎胎冠帘布层用途的力学特性。专利文献1特开昭59-124407号公报专利文献2特开昭51-70394号公报专利文献3特开2000-8280号公报
技术实现思路
本专利技术是在上述背景条件下产生的，其目的在于，提供一种适用于轮胎胎冠帘布层用途的，该橡胶加强用聚酯帘线具有高弹性率，而且在橡胶中长时间暴露于高温条件下的耐热粘结性和强力保持率得到了显著改善。本专利技术者为解决上述课题进行了专心致志地研究，结果终于完成了本专利技术。即本专利技术由以下内容构成1.一种橡胶加强用聚酯帘线的制造方法，其特征在于，在对聚酯纤维材料赋予与橡胶的粘结性时，使用4种溶液(A)含有载体的处理液、(B)封端基异氰酸酯水溶液、(C)环氧化合物的分散液、(D)间苯二酚-甲醛-胶乳(RFL)混合液，将这4种溶液配合作为处理液，通过1级或2级以上的多级处理工序，对该聚酯纤维材料进行处理，而且用至少混合有(A)含有载体的处理液的第1处理液处理后，再用至少混合有(D)间苯二酚-甲醛-胶乳(RFL)混合液的第2处理液处理，并且用最后1级的第2处理液进行处理后，在调整到0.2cN/dtex以上的正常化(normalizing)张力下，进行热处理。2.如上述1所述的橡胶加强用聚酯帘线的制造方法，其特征在于，在对聚酯纤维赋予与橡胶的粘结性时，处理级数为2级在使用混合有(A)含有载体的处理液及(B)封端基异氰酸酯水溶液的第1处理液处理后，进行热处理，然后用混合有(B)封端基异氰酸酯水溶液、(C)环氧化合物的分散液及(D)间苯二酚-甲醛-胶乳(RFL)混合液的第2处理液进行处理。3.如上述1所述的橡胶加强用聚酯帘线的制造方法，其特征在于，在对聚酯纤维赋予与橡胶的粘结性时，处理级数为3级使用混有(A)含有载体的处理液及(B)封端基异氰酸酯水溶液的第1处理液处理后，进行热处理，然后用混合有(B)封端基异氰酸酯水溶液、(C)环氧化合物的分散液及(D)间苯二酚-甲醛-胶乳(RFL)混合液的第2处理液进行第2级及第3级处理。4.如上述1～3所述的橡胶加强用聚酯帘线的制造方法，其中，正常化张力为0.3cN/dtex以上。5.如上述1～3所述的橡胶加强用聚酯帘线的制造方法，其中，正常化张力为0.4cN/dtex以上。6.如上述1～5所述的橡胶加强用聚酯帘线的制造方法，其中，聚酯纤维材料为将在纺丝或拉伸或后处理工序中用含2个以上环氧基的环氧化合物处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯类纤维，加捻成的帘线及将帘线织造成的织物。7.一种轮胎胎冠帘布层帘线，所述轮胎胎冠帘布层帘线是使用如上述1～6所述方法制成的橡胶加强用聚酯帘线。8.一种橡胶加强用聚酯帘线，所述橡胶加强用聚酯帘线使用如上述1～6所述的方法制成，其中，处理帘线强度为4.5cN/dtex以上，荷重2.0cN/dtex时，伸长率为5.0％以下，在常温剥离粘结试验中，初期硫化后的橡胶包覆率为90％以上，过硫化后的橡胶包覆率为80％以上。9.一种橡胶加强用聚酯帘线，所述橡胶加强用聚酯帘线使用如上述1～6所述的方法制成，其中，处理帘线强度为4.5cN/dtex以上，荷重2.0cN/dtex时，伸长率为5.0％以下，在150℃气氛中加热时进行的剥离粘结试验中，初期硫化后的橡胶包覆率为90％以上，过硫化后的橡胶包覆率为80％以上。10.如上述8～9所述的橡胶加强用聚酯帘线，其中，处理帘线的荷重为2.0cN/dtex时，伸长率为4.0％以下。11.如上述8～9所述的橡胶加强用聚酯帘线，其中，处理帘线的荷重为2.0cN/dtex时，伸长率为3.5％以下。12.如上述8～11中所述的橡胶加强用聚酯帘线，其中，用K＝TD表示的处理帘线的捻系数K为2500以下。在此，T为帘线的复捻数(次/10cm)，D为帘线的基准细度(dtex)13.一种轮胎胎冠帘布层帘线，其使用有上述8～12所述的橡胶加强用聚酯帘线。根据本专利技术，可以提供一种适用于轮胎胎冠帘布层用途的，该橡胶加强用聚酯帘线具有高弹性率，而且在橡胶中长时间暴露于高温条件下的耐热粘结性和强力保持率都得到显著的改善。附图说明图1是用于剥离粘结试验的试验片的图。具体实施例方式以下，对本专利技术进行详细说明。构成本专利技术的聚酯帘线的聚酯纤维材料，是将聚对苯二甲酸乙二醇酯或少量的第3成分共聚而成的聚对苯二甲酸乙二醇酯进行溶融纺丝，将得到的拉伸丝(原丝)加捻的帘线(坯线)，或者将其织造的织物。上述聚对苯二甲酸乙二醇酯原丝，可以是用特公昭47-49768号公报所示的方法，在未拉伸丝条或拉伸丝条的阶段用环氧化合物或异氰酸脂化合物等进行了表面活性化的聚酯纤维构成的，特别优选该聚对苯二甲酸乙二醇酯原丝是在纺丝或拉伸或后处理工序中用含有2个以上环氧基的环氧化合物进行了处理的物质。环氧化合物的优选实例例如有甘油·聚缩水甘油醚、双甘油·聚缩水甘油醚、聚甘油·聚缩水甘油醚、山梨(糖)醇·聚缩水甘油醚等脂肪族多元醇的聚缩水甘油醚化合物。而且，优选将用环氧化合物及固化剂处理过的原丝，在40℃～80℃的温度条件下进行24小时～240小时的加热处理。进行过赋予与橡胶的粘结性处理(以下称为浸渍处理)的处理帘线，其强度为4.5cN/dtex以上，优选5.0cN/dtex以上。这作为轮胎帘线的基本性能是必须的，如果其强度在此之下，则不适合用作轮胎帘线。在此，帘线强度是帘线的强力除以帘线组成的标准细度(例如将2根1100dtex的原丝合股加捻则为2200本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橡胶加强用聚酯帘线的制造方法，其特征在于，在对聚酯纤维材料赋予与橡胶的粘结性时，使用４种溶液：（Ａ）含有载体的处理液、（Ｂ）封端基异氰酸酯水溶液、（Ｃ）环氧化合物的分散液、（Ｄ）间苯二酚－甲醛－胶乳（ＲＦＬ）混合液，将这４种溶液配合作为处理液，通过１级或２级以上的多级处理，对该聚酯纤维材料实施处理，而且用至少混合有（Ａ）含有载体的处理液的第１处理液处理后，再用至少混合有（Ｄ）间苯二酚－甲醛－胶乳（ＲＦＬ）混合液的第２处理液处理，并且用最后１级的第２处理液进行处理后，在调整到０．２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上的正常化张力下，进行热处理。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：小桥正直，今冈克利，
申请(专利权)人：东洋纺织株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]