用于重质烃的联合加氢脱硫和加氢裂化的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于重质烃进料的联合加氢脱硫和加氢裂化的方法，包括使烃进料在氢气的存在下与包含固体酸催化剂和加氢脱硫催化剂的混合物的催化剂接触。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于重质烃的联合加氢脱硫和加氢裂化的方法
本专利技术涉及一种用于重质烃进料的联合加氢脱硫和加氢裂化的方法，包括使烃进料在氢气的存在下与包含固体酸催化剂和加氢脱硫催化剂的混合物的催化剂接触。
技术介绍
先前已经描述了将重质烃流转化为轻质芳烃和石蜡或LPG流的方法。例如，US7,513,988B2描述了一种用于使进料加氢裂化的方法，该进料包含不小于20wt％的一种或多种含有至少两个稠合芳环的芳族化合物，该化合物是未取代的或被多达两个C1-4烷基取代的，以产生包含不少于35wt％的C2-4链烷烃混合物的产物流，包括：(i)将所述进料流在300℃至500℃的温度和2至10MPa的压力下连同100kg至300kg的氢气/1000kg的原料在芳族氢化催化剂上传送至(passing…to…)环饱和单元以产生所得流，其中不少于60wt％的所述一种或多种芳族化合物含有至少两个环，该化合物是未取代的或被多达两个C1-4烷基取代，至少一个芳族环已被完全饱和；(ii)将所得流在200℃至600℃的温度和1至12MPa的压力下连同50至200kg的氢气/1000kg的所述所得流在环裂解催化剂上传送至环裂解单元以产生产物流；和(iii)将产物流分离成C2-4链烷烃流、液体石蜡流和芳烃流。US8,962,900B2描述了一种生产芳烃和轻质链烷烃的方法，其特别包括将源自油、煤或木材的油引入到包括加氢处理方法(工艺，process)和加氢裂化方法(工艺，process)的氢化和反应区域中；在加氢处理催化剂的存在下加氢处理所述油以使具有两个或多个芳族环的芳族组分部分饱和成具有一个芳族环的芳族组分，使得在油中具有一个芳族环的芳族组分的量增加，并且在加氢裂化催化剂的存在下加氢裂化加氢处理油以形成加氢裂化油。这些常规方法特征在于它们利用单独的加氢处理阶段和加氢裂化阶段，加氢处理阶段被优化以破坏碳-硫键和/或碳-氮键以除去进料中的硫和其他不需要的杂原子如氮，加氢裂化阶段被优化以破坏碳-碳键而将烃类分解成较轻的烃类。本专利技术的目的是提供一种用于重质烃进料的联合加氢脱硫和加氢裂化的改进方法，其允许同时加氢脱硫和加氢裂化。通过提供如下文所述和如权利要求特征化的实施方式来获得上述问题的解决方案。因此，本专利技术提供了一种用于重质烃进料的联合加氢脱硫和加氢裂化的方法，其包括使所述重质烃进料在氢气的存在下在包括350-475℃的温度和2500-4500kPa的压力的方法条件下与包含固体酸催化剂和加氢脱硫催化剂的混合物的催化剂接触，其中所述加氢脱硫催化剂包含基于加氢脱硫催化剂的总重量的1-30wt％的一种或多种选自元素周期表第6族的元素、基于加氢脱硫催化剂和固体催化剂载体的总重量的0.1-10wt％的一种或多种选自元素周期表第9族和第10族的元素，并且其中所述固体酸催化剂包括具有50-120的SiO2/Al2O3摩尔比的铝硅酸盐沸石。在本专利技术的上下文中，令人惊讶地发现，通过特别地选择包含具有50-120的SiO2/Al2O3摩尔比的铝硅酸盐沸石和本文所定义的加氢脱硫催化剂的混合物的催化剂联合本文所定义的方法条件，可以将包含具有多于一个芳族环并且相对富含硫的芳族烃的重质烃进料在单一联合加氢脱硫和加氢裂化方法中有效地加氢脱硫和加氢裂化，并且对单芳烃具有令人惊讶地改善的选择性。WO93/21284A1描述了物理混合的催化剂体系，其包含两种截然不同的催化颗粒，第一种催化剂颗粒是加氢脱氮和/或加氢脱硫催化剂，第二种催化剂是相对活性的加氢裂化催化剂，其中两种催化剂组分的催化剂颗粒的大小基本相同。WO93/21284A1的加氢裂化催化剂优选为选自Y-沸石家族的沸石催化剂。WO93/21284A1没有描述具有50-120的SiO2/Al2O3摩尔比的铝硅酸盐沸石。EP1779929A1描述了一种用于包含具有八面沸石(faujasite)结构的沸石和包含基本上非交叉的一维通道的纤维沸石的烃的反应的催化剂组合物。EP1779929A1未描述包含具有50-120的SiO2/Al2O3摩尔比的沸石的催化剂组合物。WO98/38265A1描述了一种用于加氢精制含有烷基取代的稠环杂环硫化合物的烃流的方法，包括在加氢脱硫条件下和在氢气的存在下使所述流与催化剂体系接触，所述催化剂体系包括(a)包含硫化的过渡金属促进的钼和/或钨金属催化剂的加氢脱硫催化剂；和(b)在所述加氢脱硫条件下对所述杂环化合物上存在的烷基取代基的异构化和/或烷基转移有效的固体酸催化剂。而且，WO98/38265A1未描述包含具有50-120的SiO2/Al2O3摩尔比的沸石的催化剂组合物。
技术实现思路
术语“芳族烃”或“芳烃(aromatics)”是本领域中非常熟知的。因此，术语“芳族烃”涉及具有显著大于假定的局域结构(例如，Kekulé结构)的稳定性(由于离域)的环状共轭烃。用于测定给定烃的芳香性的最常用方法是在1HNMR谱中观察抗磁性(diatropicity)，例如对于苯环质子存在7.2至7.3ppm的范围内的化学位移。如本文所用，术语“多芳烃“或“多环芳烃”是指具有多于一个芳环的芳族烃的混合物。如本文所用，术语“单环芳烃”或“单芳烃”是指仅具有一个芳环的芳族烃的混合物。如本文所用，术语“BTX”是指苯、甲苯和二甲苯的混合物。如本文所用，术语“C#烃类”或“C#”(其中“#”是正整数)意在描述具有#个碳原子的所有烃类。此外，术语“C#+烃类”意在描述具有#个或更多个碳原子的所有烃分子。因此，术语“C9+烃类”意在描述具有9个或更多个碳原子的烃类的混合物。因此，术语“C9+烷烃类”是指具有9个或更多个碳原子的烷烃类。如本文所用，术语“LPG”是指术语“液化石油气”的公认的首字母缩略词。LPG通常由C2-C4烃的混合物组成，即C2、C3和C4烃的混合物。本专利技术提供了一种用于重质烃进料的联合加氢脱硫和加氢裂化的方法。如本文所用，术语“烃进料”是指进行本专利技术的方法的烃混合物。如本文所用，术语“重质烃”以其在石油炼制过程领域中通常可接受的含义使用。优选地，重质烃进料是指可在原油蒸馏之后获得的混合烃进料或者可以衍生自沸点高于340℃，更优选地高于350℃的精炼装置的混合烃原料。优选地，重质烃进料包含至少30wt％的多芳烃，优选地至少50wt％的多芳烃。优选地，重质烃进料包含至少100wppm的硫，更优选地至少500wppm的硫，甚至更优选地至少1000wppm的硫，特别优选地至少5000wppm，最优选地至少10,000wppm的硫。优选地，重质烃进料包含选自由以下各项组成的组中的一种或多种：重循环油、轻循环油、炭黑油、裂化馏出物和pyoil。本专利技术的方法包括在氢气的存在下，在包括350-475℃的温度和2500-4500kPa的压力的方法条件下使重质烃进料与催化剂接触。优选地，方法条件包括370-465℃的温度，更优选为400-455℃的温度。优选地，方法条件包括2700-4000kPa的压力，更优选为2800-3500kPa的压力。优选地，方法条件还包括0.05-5h-1的重时空速(WeightHourlySpaceVelocity，WHSV)，更优选为0.1-1.5h-1的WHSV。在本专利技术的方法中，催化剂包含含有具本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.用于重质烃进料的联合加氢脱硫和加氢裂化的方法，其包括使所述重质烃进料在氢气的存在下在包括350‑475℃的温度和2500‑4500kPa的压力的方法条件下与包含固体酸催化剂和加氢脱硫催化剂的混合物的催化剂接触，其中所述加氢脱硫催化剂包含基于所述加氢脱硫催化剂的总重量为1‑30wt％的一种或多种选自元素周期表第6族的元素，基于加氢脱硫催化剂和固体催化剂载体的总重量为0.1‑10wt％的一种或多种选自元素周期表第9族和第10族的元素，且其中所述固体酸催化剂包括具有50‑120的SiO2/Al2O3摩尔比的铝硅酸盐沸石。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.02.25 EP 16157347.21.用于重质烃进料的联合加氢脱硫和加氢裂化的方法，其包括使所述重质烃进料在氢气的存在下在包括350-475℃的温度和2500-4500kPa的压力的方法条件下与包含固体酸催化剂和加氢脱硫催化剂的混合物的催化剂接触，其中所述加氢脱硫催化剂包含基于所述加氢脱硫催化剂的总重量为1-30wt％的一种或多种选自元素周期表第6族的元素，基于加氢脱硫催化剂和固体催化剂载体的总重量为0.1-10wt％的一种或多种选自元素周期表第9族和第10族的元素，且其中所述固体酸催化剂包括具有50-120的SiO2/Al2O3摩尔比的铝硅酸盐沸石。2.根据权利要求1所述的方法，其中一种或多种选自元素周期表第9族和第10族的元素是Co和/或Ni。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述加氢脱硫催化剂中包含的元素是硫化物形式。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述加氢脱硫催化剂包含选自由一下各项组成的组中的一种或多种：CoMoS2、NiMoS2、NiWS2和CoWS2。5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述固体酸催化剂包含具有12-环结构的铝硅酸盐沸石。6.根据权利要求5所述的方法，其中所述铝硅酸盐...

【专利技术属性】
技术研发人员：埃米耶尔·范·基梅纳德，路易斯·阿兰布罗，
申请(专利权)人：沙特基础工业全球技术有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL