多硫醇化合物的制造方法、固化性组合物的制造方法、及固化物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种多硫醇化合物的制造方法，该方法包括：经过包括如下步骤的工序得到选自式(3)所示的多硫醇化合物、式(4)所示的多硫醇化合物及式(5)所示的多硫醇化合物中的一种以上多硫醇化合物：使2‑巯基乙醇与相对于2‑巯基乙醇为1.00当量以上且1.25当量以下的表卤醇反应而得到式(1)所示的多元醇化合物；使式(1)所示的多元醇化合物与相对于上述2‑巯基乙醇为1.04当量以上且1.25当量以下的碱金属硫化物反应而得到式(2)所示的多元醇化合物。式(1)中，X表示卤原子。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】多硫醇化合物的制造方法、固化性组合物的制造方法、及固化物的制造方法相关申请本申请主张2016年8月8日提出申请的日本特愿2016-155875号的优先权，其全部记载作为公开内容而特别被援引至本申请中。
本专利技术的一个方式涉及多硫醇化合物的制造方法、固化性组合物的制造方法、及固化物的制造方法。
技术介绍
多硫醇化合物正在被用作用于获得各种树脂的合成原料(参照日本特开平7-252207号公报(其全部记载作为公开内容而特别被援引至本申请中))。例如，通过多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物的固化反应，能够合成聚硫代氨基甲酸酯系树脂。这样得到的聚硫代氨基甲酸酯系树脂作为眼镜镜片等各种光学构件的材料是有用的。
技术实现思路
作为聚硫代氨基甲酸酯系树脂所期望的物性，可列举出折射率高。例如用眼镜镜片作为例子时，构成眼镜镜片的镜片基材的聚硫代氨基甲酸酯系树脂的折射率越高，越能实现眼镜镜片的薄型化。另外，不仅限于眼镜镜片，各种光学构件的高折射率化有助于光学构件的薄型化、进而有助于具备光学构件的制品的小型化及轻质化，因此是理想的。本专利技术的一个方式提供用于提高通过多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物的固化反应而得到的聚硫代氨基甲酸酯系树脂的折射率的方法。本专利技术的一个方式涉及一种多硫醇化合物的制造方法，该方法包括：使2-巯基乙醇与相对于2-巯基乙醇为1.00当量以上且1.25当量以下的表卤醇反应，得到式(1)所示的多元醇化合物(以下，记载为“工序1”。)；[化学式1]式(1)[式(1)中，X表示卤原子]使式(1)所示的多元醇化合物与相对于上述2-巯基乙醇为1.04当量以上且1.25当量以下的碱金属硫化物反应，得到式(2)所示的多元醇化合物(以下，记载为“工序2”。)；[化学式2]式(2)使式(2)所示的多元醇化合物在酸存在下与硫脲反应，得到异硫脲盐(以下，记载为“工序3”。)；使上述异硫脲盐在碱存在下水解，由此得到多硫醇的盐(以下，记载为“工序4”。)；以及利用酸将上述多硫醇的盐转化为多硫醇，由此得到选自式(3)所示的多硫醇化合物、式(4)所示的多硫醇化合物及式(5)所示的多硫醇化合物中的一种以上的多硫醇化合物(以下，记载为“工序5”。)。[化学式3]式(3)式(4)式(5)本专利技术人等为了找出用于提高通过多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物的固化反应而得到的聚硫代氨基甲酸酯系树脂的折射率的方法而反复进行了深入研究。其结果得到如下以往所不知道的新的见解：作为聚硫代氨基甲酸酯系树脂的合成原料的多硫醇化合物的制造工序中的表卤醇及碱金属硫化物的投料量会对通过多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物的固化反应而得到的聚硫代氨基甲酸酯系树脂的折射率带来影响。而且基于上述见解进一步反复进行了深入研究，结果完成了上述本专利技术的一个方式的多硫醇化合物的制造方法。根据本专利技术的一个方式，能够提高使多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物进行固化反应而得到的聚硫代氨基甲酸酯系树脂的折射率。[多硫醇化合物的制造方法]本专利技术的一个方式的多硫醇化合物的制造方法包括上述的工序1～工序5。以下，对这些工序更详细地进行说明。(工序1)在工序1中，使2-巯基乙醇与表卤醇反应，由此能够得到下述式(1)所示的多元醇化合物。[化学式4]式(1)即，在工序1中，通过下述反应图解例1，能够得到式(1)所示的多元醇化合物。[化学式5]反应图解例1上述的表卤醇中及式(1)中的X表示卤原子。例如，在工序1中，通过使用环氧氯丙烷(X＝氯原子)作为表卤醇，能够得到式(1)中的X为氯原子的多元醇化合物。另外，在工序1中，通过使用环氧溴丙烷(X＝溴原子)作为表卤醇，能够得到式(1)中的X为溴原子的多元醇化合物。表卤醇中及式(1)中的X例如为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，优选氯原子及溴原子，更优选氯原子。工序1通过使2-巯基乙醇与相对于2-巯基乙醇为1.00当量以上且1.25当量以下的表卤醇反应来进行。这里记载的表卤醇的当量是由2-巯基乙醇的投料量及表卤醇的投料量计算出的投料当量。本专利技术人等推测在工序1中以上述投料当量向反应体系中添加表卤醇、并且在后面叙述的工序2中以后面叙述的投料当量向反应体系中添加碱金属硫化物有助于使制造的多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物进行固化反应而得到的聚硫代氨基甲酸酯系树脂的折射率的提高。该点是本专利技术人等经深入研究后新发现的结果。工序1中的表卤醇的投料当量相对于2-巯基乙醇优选为1.20当量以下、更优选为1.15当量以下、进一步优选为1.10当量以下、更进一步优选为1.05当量以下。另外，工序1中的表卤醇的投料当量相对于2-巯基乙醇可以为例如1.02当量以上、1.03当量以上或1.04当量以上，只要为1.00当量以上即可。工序1中的2-巯基乙醇与表卤醇的反应优选在催化剂存在下进行。作为催化剂，可以使用公知的各种催化剂，优选使用叔胺。作为叔胺，优选叔烷基胺。作为优选的叔胺的具体例，可列举出三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N,N-二甲基环己胺、N,N-二环己基甲胺等，其中更优选三乙胺、三丙胺、三丁胺，进一步优选三乙胺、三丁胺。工序1中的反应温度及后面叙述的工序2中的反应温度可以设为例如0～60℃左右。工序1中的反应时间可以设为例如0.5～10小时左右。需要说明的是，本专利技术及本说明书中的“反应温度”是指反应液的液温，也记载为“内温”。在一个方式中，工序1例如可以如下进行。首先制备包含2-巯基乙醇的溶液。其中优选将催化剂混合，更优选混合叔胺。另外，根据需要可以添加溶剂(例如醇等)。然后，向上述溶液中添加表卤醇。表卤醇优选通过滴加来添加至上述溶液中。滴加时间可以设为例如0.1～5小时左右，但没有特别限定。滴加中，根据需要可以对溶液进行搅拌。关于表卤醇的投料当量，如先前所记载。叔胺可以以相对于表卤醇1.0摩尔例如为0.005～0.1摩尔左右的量来使用。上述溶液在表卤醇的添加后根据需要可以熟化0.5～10小时左右。熟化中，溶液可以静置也可以进行搅拌。需要说明的是，在工序1中，作为叔胺，可以使用一种或两种以上的叔胺。使用两种以上的叔胺时的叔胺量是指所述两种以上的叔胺的总含量。在本专利技术及本说明书，只要没有特别说明，则采用不同结构的成分可以使用一种也可以使用两种以上。使用两种以上所述成分的情况下的含量是指两种以上的总含量。(工序2)工序2是使工序1中得到的式(1)所示的多元醇化合物与碱金属硫化物反应，得到式(2)所示的多元醇化合物的工序。[化学式6]式(2)工序2中的式(1)所示的多元醇化合物与碱金属硫化物的反应是使式(1)所示的多元醇化合物与相对于在工序1中使用的2-巯基乙醇为1.04当量以上且1.25当量以下的碱金属硫化物反应而进行的。其中记载的碱金属硫化物的当量是由工序1中的2-巯基乙醇的投料量及工序2中的碱金属硫化物的投料量计算出的投料当量。需要说明的是，碱金属硫化物可以为水合物的形态。关于水合物的当量，是指包括水合水在内的当量。本专利技术人等推测在工序1中以上述投料当量向反应体系中添加表卤醇、并且在工序2中以上述投料当量向反应体系中添加碱金属硫化物有助于使制造的多硫醇化合物与多异(硫)氰酸酯化合物进行固化反应而得到的聚硫代氨基甲酸酯系树脂的折射率的提高。工序2中的碱金属本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种多硫醇化合物的制造方法，该方法包括：使2‑巯基乙醇与相对于所述2‑巯基乙醇为1.00当量以上且1.25当量以下的表卤醇反应，得到式(1)所示的多元醇化合物，式(1)

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.08.08 JP 2016-1558751.一种多硫醇化合物的制造方法，该方法包括：使2-巯基乙醇与相对于所述2-巯基乙醇为1.00当量以上且1.25当量以下的表卤醇反应，得到式(1)所示的多元醇化合物，式(1)式(1)中，X表示卤原子；使式(1)所示的多元醇化合物与相对于所述2-巯基乙醇为1.04当量以上且1.25当量以下的碱金属硫化物反应，得到式(2)所示的多元醇化合物，式(2)使式(2)所示的多元醇化合物在酸存在下与硫脲反应，得到异硫脲盐；使所述异硫脲盐在碱存在下水解，由此得到多硫醇的盐；以及利用酸将所述多硫醇的盐转化为多硫醇，由...

【专利技术属性】
技术研发人员：影山幸夫，上坂昌久，大西智文，
申请(专利权)人：豪雅镜片泰国有限公司，
类型：发明
国别省市：泰国,TH