纳米氧化铜修饰电极及用修饰电极分析替米沙星的方法技术

本发明专利技术公开了一种纳米氧化铜修饰电极方法，包括制备纳米氧化铜、配制纳米氧化铜悬浊液以及修饰玻碳电极等步骤。本发明专利技术还公开一种用修饰电极分析替米沙星的方法，包括步骤：配制替米沙星母液；配制缓冲液；提供前述的纳米氧化铜修饰电极；将替米沙星溶液加入到缓冲液中，利用上述步骤中的纳米氧化铜修饰电极作为工作电极，铂电极作为辅助电极，甘汞电极作为对应的参比电极，共同组成三电极系统，运用循环伏安法检测出替米沙星含量。本发明专利技术通过纳米氧化铜修饰玻碳电极的方法获得纳米氧化铜修饰电极，并用修饰电极分析替米沙星，分析结果重现性好、稳定性高。

【技术实现步骤摘要】
纳米氧化铜修饰电极及用修饰电极分析替米沙星的方法
本专利技术涉及纳米材料领域，尤其是一种纳米氧化铜修饰电极的方法以及修饰电极在替米沙星分析中的应用。
技术介绍
替米沙星(Timicosin)是20世纪90年代开发生产出来的一种很有价值的抗生素类药物。该药物是在泰乐菌素脱去糖后通过醛基被胺化得到的活性较高的产物，该反应通过以甲酸作为催化剂，该方案的产率很高。目前对于替米沙星的主要检测方法分为高效液相色谱、紫外分光光度法、伏安法、核磁共振法。这些方法在重现性、稳定性、成本等方面不能完全满足要求，因此需要一种新型的分析方法来分析检测替米沙星。
技术实现思路
本专利技术提供一种重现性好、稳定性高的纳米氧化铜修饰电极方法以及用修饰电极分析替米沙星的方法。为实现上述目的，本专利技术的技术方案如下：一种纳米氧化铜修饰电极方法，包括如下步骤：S10，制备纳米氧化铜：在醋酸铜溶液中加入聚乙二醇，形成溶液A；在碳酸钠溶液中加入聚乙二醇，溶解后形成B溶液，然后在超声的条件下将溶液B均匀滴加到A溶液中，再超声适当时间，最后在78℃的条件下磁力搅拌30分钟后得到黑色沉淀物，将其进行离心，反复多次洗涤，真空干燥即得到氧化铜纳米材料；S20，配制纳米氧化铜悬浊液：称取氧化铜纳米粉末，置于样品管中，再向其中滴加蒸馏水，使氧化铜纳米粉末与水的质量比为1:200，搅拌5-10分钟，然后向悬浊液中加入1.00mL1％PVP，最后将样品管置于超声波清洗器中震荡分散30min备用；在每次使用之前再次震荡15-20min，以至于纳米氧化铜颗粒能够分散均匀；S30，修饰玻碳电极：先将玻碳电极放在三氧化二铝粉末上进行抛光打磨，然后将玻碳电极置于盛有稀硫酸的烧杯中震荡清洗5-10min，然后取出用蒸馏水清洗，最后置于室温下风干；用微量注射器吸取上述刚分散均匀的氧化铜纳米悬浊液10微升，采用滴涂法滴涂在玻碳电极的电极芯表面，然后置于红外光下烘干，得到表面充满薄薄的一层纳米氧化铜颗粒的修饰电极。一种用修饰电极分析替米沙星的方法，包括如下步骤：S40，配制替米沙星母液；S50，配制缓冲液；S60，提供如上所述的纳米氧化铜修饰电极；S70，将替米沙星溶液加入到缓冲液中，利用步骤S60中的纳米氧化铜修饰电极作为工作电极，铂电极作为辅助电极，甘汞电极作为对应的参比电极，共同组成三电极系统，运用循环伏安法检测出替米沙星含量。其中步骤S50中，缓冲液为磷酸缓冲液。其中步骤S50中，磷酸缓冲液的pH为pH＝7.52。其中步骤S70中，纳米氧化铜修饰玻碳电极扫描速率为0.10V/s。其中步骤S40具体包括如下步骤：准确称取一定质量的替米沙星原药置于烧杯中，加水溶解，然后定容至容量瓶中，形成0.2×10-2mol/L的替米沙星母液，置于黑暗处备用。其中步骤S50具体包括如下步骤：S51，配制(1)0.4mol/L的NaH2PO4：称取NaH2PO4·2H2O31.2g加500.00ml蒸馏水溶解；S52，配制(2)0.4mol/L的Na2HPO4：称取Na2HPO4·12H2O71.6g加500.00ml蒸馏水溶解；S53，将上述(1)、(2)按照不同的比列混合得到所需pH值的磷酸缓冲液，并通过pH仪器测定并配制需要的混合缓冲液。本专利技术通过纳米氧化铜修饰玻碳电极的方法获得纳米氧化铜修饰电极，并用修饰电极分析替米沙星，分析结果重现性好、稳定性高。附图说明图1为本专利技术实施例中替米沙星在裸玻碳电极和纳米氧化铜修饰玻碳电极上的CV曲线图。图2为本专利技术实施例中替米沙星在不同缓冲液中的电化学响应行为比对图。图3为本专利技术实施例中还原电流与pH的关系图。图4为本专利技术实施例中还原电流与扫描速率的关系图。图5为本专利技术实施例中最佳条件下不同浓度的替米沙星的DPV图。图6为本专利技术实施例中还原电流与替米沙星浓度的关系图。具体实施方式下面结合附图及实例，对本专利技术做进一步说明。本实施例中，纳米氧化铜修饰电极方法包括制备纳米氧化铜、配制纳米氧化铜悬浊液以及修饰玻碳电极三个步骤。制备纳米氧化铜的方法为：在醋酸铜溶液中加入PEG(聚乙二醇)，形成溶液A；在碳酸钠溶液中加入PEG(聚乙二醇)，溶解后形成B溶液。然后在超声的条件下将溶液B均匀滴加到A溶液中，再超声适当时间，最后在78℃的条件下磁力搅拌30分钟后得到黑色沉淀物，将其进行离心，反复多次洗涤，真空干燥即得到粒径为50-70nm左右的氧化铜纳米材料。图1为本实施例纳米氧化铜成品的电子透镜扫描结果。纳米氧化铜悬浊液的配制：准确称取0.0100g氧化铜纳米粉末，置于样品管中，再向其中滴加2.00mL蒸馏水，稍微搅拌5-10分钟，然后向悬浊液中加入1.00mL1％PVP(聚乙烯吡咯烷酮)，最后将样品管置于超声波清洗器中震荡分散30min备用。在每次使用之前都要再次震荡15-20min，以至于纳米氧化铜颗粒能够分散均匀。对玻碳电极的修饰方法：先将玻碳电极放在三氧化二铝粉末上进行抛光打磨，然后将玻碳电极置于盛有稀硫酸的烧杯中震荡清洗5-10min，然后取出用蒸馏水清洗，最后置于室温下风干。用微量注射器吸取上述刚分散均匀的氧化铜纳米悬浊液10.00微升，采用滴涂法滴涂在玻碳电极的电极芯表面，然后置于红外光下烘干，得到表面充满薄薄的一层纳米氧化铜颗粒的修饰电极。本实施例中，用修饰电极分析替米沙星包括如下步骤。S40，配制替米沙星母液准确称取0.1738g替米沙星原药置于烧杯中，加水溶解，然后定容至100.00mL容量瓶中，形成0.2×10-2mol/L的替米沙星母液。置于黑暗处备用。S50，配制缓冲液为研究不同缓冲底液对替米沙星电化学响应的影响，本实施例选择了磷酸缓冲液、BR缓冲液、四硼酸钠缓冲液、NH3-NH4Cl缓冲液和Na2CO3-NaHCO3缓冲液等五种缓冲液。本实施例的原理为：将之前用纳米氧化铜修饰好的玻碳电极作为工作电极，铂电极作为辅助(对)电极，222型甘汞电极作为对应的参比电极，共同组成三电极系统。运用循环伏安法(CV)在各种缓冲底液下定性寻找各种药物的响应，然后确定最佳缓冲液和最佳pH值以及扫描速率，全部确定之后再通过DPV定量做标准曲线，重现性，最低检出限以及加标回收情况，从而推测出药物出现相应的电化学行为。用电化学工作站记录和保存实验数据。裸电极与修饰电极的对比图1中，A为修饰电极对替米沙星的响应峰电流；B为裸玻碳电极对替米沙星的响应峰电流；C为修饰电极对磷酸盐缓冲液的响应曲线。从图1中可以得出磷酸盐在响应区间内无干扰，其响应是由于替米沙星的电化学行为。曲线A和B对比看出，氧化铜修饰的电极比裸电极的响应强，说明纳米修饰剂氧化铜在替米沙星的电化学行为中起到了催化反应的作用。缓冲液的选择图2所示为磷酸缓冲液、BR缓冲液、四硼酸钠缓冲液、NH3-NH4Cl缓冲液和Na2CO3-NaHCO3缓冲液等五种缓冲液对替米沙星电化学响应的影响。从图2可以看出磷酸缓冲液(A曲线)的响应效果更加突出，峰型效果相对较好，所以确定磷酸缓冲液为替米沙星电化学响应的最佳缓冲液。。最佳pH的确定针对pH的选择，做五组平行实验，配置浓度不变，pH分别为6.48、7.03、7.52、8.03、8.34的磷酸盐缓冲溶液，测定纳米氧化铜修饰玻碳电极下不同pH的磷酸缓冲液中氧化电位大小本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种纳米氧化铜修饰电极方法，其特征在于，包括如下步骤：S10，制备纳米氧化铜：在醋酸铜溶液中加入聚乙二醇，形成溶液A；在碳酸钠溶液中加入聚乙二醇，溶解后形成B溶液，然后在超声的条件下将溶液B均匀滴加到A溶液中，再超声适当时间，最后在78℃的条件下磁力搅拌30分钟后得到黑色沉淀物，将其进行离心，反复多次洗涤，真空干燥即得到氧化铜纳米材料；S20，配制纳米氧化铜悬浊液：称取氧化铜纳米粉末，置于样品管中，再向其中滴加蒸馏水，使氧化铜纳米粉末与水的质量比为1:200，搅拌5‑10分钟，然后向悬浊液中加入1.00mL1％PVP，最后将样品管置于超声波清洗器中震荡分散30min备用；在每次使用之前再次震荡15‑20min，以至于纳米氧化铜颗粒能够分散均匀；S30，修饰玻碳电极：先将玻碳电极放在三氧化二铝粉末上进行抛光打磨，然后将玻碳电极置于盛有稀硫酸的烧杯中震荡清洗5‑10min，然后取出用蒸馏水清洗，最后置于室温下风干；用微量注射器吸取上述刚分散均匀的氧化铜纳米悬浊液10微升，采用滴涂法滴涂在玻碳电极的电极芯表面，然后置于红外光下烘干，得到表面充满薄薄的一层纳米氧化铜颗粒的修饰电极。

【技术特征摘要】
2017.09.01 CN 20171077794811.一种纳米氧化铜修饰电极方法，其特征在于，包括如下步骤：S10，制备纳米氧化铜：在醋酸铜溶液中加入聚乙二醇，形成溶液A；在碳酸钠溶液中加入聚乙二醇，溶解后形成B溶液，然后在超声的条件下将溶液B均匀滴加到A溶液中，再超声适当时间，最后在78℃的条件下磁力搅拌30分钟后得到黑色沉淀物，将其进行离心，反复多次洗涤，真空干燥即得到氧化铜纳米材料；S20，配制纳米氧化铜悬浊液：称取氧化铜纳米粉末，置于样品管中，再向其中滴加蒸馏水，使氧化铜纳米粉末与水的质量比为1:200，搅拌5-10分钟，然后向悬浊液中加入1.00mL1％PVP，最后将样品管置于超声波清洗器中震荡分散30min备用；在每次使用之前再次震荡15-20min，以至于纳米氧化铜颗粒能够分散均匀；S30，修饰玻碳电极：先将玻碳电极放在三氧化二铝粉末上进行抛光打磨，然后将玻碳电极置于盛有稀硫酸的烧杯中震荡清洗5-10min，然后取出用蒸馏水清洗，最后置于室温下风干；用微量注射器吸取上述刚分散均匀的...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈立新，
申请(专利权)人：湖南工程学院，
类型：发明
国别省市：湖南,43