一种二氢大豆苷元的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种二氢大豆苷元的制备方法，包括以下步骤：(1)以式Ⅰ所示化合物为原料经过氧化反应制备得到式Ⅱ所示化合物；(2)式Ⅱ所示化合物脱保护基制备得到二氢大豆苷元。本发明专利技术提供一种二氢大豆苷元的制备方法，为规模化工业水平发酵制备雌马酚提供了一种价格低廉，经济高效的发酵底物；

Preparation method of two hydrogen Daidzein

The invention discloses a preparation method of dihydrodaidzein, which comprises the following steps: (1) the compound shown in formula II is prepared by oxidation reaction with the compound shown in formula I as raw material; and (2) the compound shown in formula II is prepared by deprotection. The invention provides a preparation method of dihydrodaidzein, and provides a cheap, economical and efficient fermentation substrate for preparing estradiol by large-scale industrial level fermentation.

【技术实现步骤摘要】
一种二氢大豆苷元的制备方法
本专利技术属于有机化合物制备领域，具体涉及一种二氢大豆苷元的制备方法。
技术介绍
雌马酚具有抗肿瘤、缓解更年期综合症、预防骨质疏松、降低心血管发病率以及有效治疗男性脱发等功效。自然界中存在的雌马酚通过化学方法或微生物发酵方法进行合成。目前化学合成雌马酚，一般采用手性配体的贵金属催化剂，由于手性配体价格昂贵且光学活性会随催化次数逐渐失活，造成化学合成雌马酚的经济性严重不足，产品价格昂贵，也是阻碍雌马酚商品化应用的世界性难题。对于微生物发酵而言，二氢大豆苷元作为生物发酵制备雌马酚的发酵过程中间体，长期以来无法经由大豆苷元经化学过程制备，发酵制备的效率也极低，无法满足发酵工艺经由二氢大豆苷元而制备雌马酚的需求。故发酵法制备雌马酚目前只能处于实验室水平且发酵效率极低，无法达到规模化工业水平。
技术实现思路
针对现有技术，本专利技术提供一种二氢大豆苷元的制备方法，为规模化工业水平发酵制备雌马酚提供了一种价格低廉，经济高效的发酵底物。本专利技术采用的技术方案如下：一种二氢大豆苷元的制备方法，包括以下步骤：(1)以式Ⅰ所示化合物为原料经过氧化反应制备得到式Ⅱ所示化合物；(2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种二氢大豆苷元的制备方法，其特征是，包括以下步骤：(1)以式Ⅰ所示化合物为原料经过氧化反应制备得到式Ⅱ所示化合物；(2)式Ⅱ所示化合物脱保护基制备得到二氢大豆苷元；

【技术特征摘要】
1.一种二氢大豆苷元的制备方法，其特征是，包括以下步骤：(1)以式Ⅰ所示化合物为原料经过氧化反应制备得到式Ⅱ所示化合物；(2)式Ⅱ所示化合物脱保护基制备得到二氢大豆苷元；其中，R1＝烷基，包括甲基、乙基、叔丁基、苄基、烯丙基或异丙基；烷氧基烷基，包括甲氧基甲基、苄氧基甲基、对甲氧基苄基或二甲氧基苄基；硅烷基，包括三烷基甲硅烷基，所述三烷基甲硅烷基包括三异丙基甲硅烷基或三甲基甲硅烷基；酰基，包括乙酰基或苯甲酰基；四氢吡咯喃基；甲硫基甲基；磺酰基，包括甲磺酰基、苯磺酰基或对甲苯磺酰基；R2＝OH，Cl，Br，I，甲烷磺酰氧基，对甲苯磺酰氧基，苯磺酰氧基。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述R1为乙酰基或异丙基；优选的，所述R1为乙酰基。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征是：R2为羟基，Cl，Br，I或对甲苯磺酰氧基；优选的，所述R2为羟基。4.如权利要求1所述的制备方法，其特征是：当R2＝OH时，所述式Ⅰ所示化合物通过以下方式制备得到式Ⅱ所示化合物，分别是：1)以式Ⅰ所示化合物为原料，经过氧化剂的氧化直接制备得到式Ⅱ所示化合物；2)以式Ⅰ所示化合物为原料，经过卤代反应制备得到式Ⅲ所示化合物，然后经过氧化剂的氧化制备得到式Ⅱ所示化合物；3)以式Ⅰ所示化合物为原料，经过酯化反应制备得到式Ⅳ所示化合物，然后经过氧化剂的氧化制备得到式Ⅱ所示化合物；其中，X＝Br，I，Cl。5.如权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤(1)中，采用氧化剂进行氧化制备得到式Ⅱ所示化合物；所述氧化剂包括：醌类衍生物，包括：四氯-1,4-苯醌、二氯二氰基苯醌(DDQ)；四乙酸铅；亚砜类或其组合物，包括：二甲亚砜或苯甲亚砜或其他亚砜类物质与二环己基碳二亚胺(DCC)、醋酐、五氧化二磷、三氧化硫吡啶复合物、卤素、N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)、N-氯代丁二酰亚胺(NCS)或草酰氯中的一种或多种形成的组合物；异丙醇铝与丙酮的组合物；碳酸银；二氧化硒；高碘酸；氯酸；次氯酸钠；氯气；溴；铬酐或其衍生物，包括：铬酰醋酸酯、叔丁基铬酸酯、铬酐吡啶络合物、铬酰氯；活性二氧化锰；过氧化氢；臭氧；优选的，所述氧化剂为铬酐吡啶络合物、二甲亚砜或苯甲亚砜或其他甲亚砜与五氧化二磷和三氧化硫吡啶组合物。6.如权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤(2)中，通过加入酸类或碱类物质水解脱除式Ⅱ所示化合物的保护基；所述酸类物质包括：质子酸、路易斯酸的一种或两种，所述质子酸包括盐酸、氢溴酸、硫酸、三氟甲磺酸、磷酸、甲磺酸或其它质子酸的一种或多种；所述路易斯酸包括无水三氯化铝、无水氯化锌或其它路易斯酸的一种或多种；所述碱类物质包括：碳酸钠，碳酸钾，各种醇的钾盐或钠盐、氨水、各种金属氧化物或氢氧化物中的一种或多种。7.如权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤(1)具体的制备方法为：将二氯甲烷、化合物C、无水乙酸钠和氧化剂混合，在20～25℃反应2....

【专利技术属性】
技术研发人员：王靖林，魏兆民，于瑞梅，刘汉满，穆振强，
申请(专利权)人：山东康迈祺生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37