一种合金晶粒细化的蓄电池板栅及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种合金晶粒细化的蓄电池板栅及其制备方法，属于蓄电池制造技术领域。所述的蓄电池板栅采用铅锡银镧铈合金并加入锑化物，细化晶粒，提高合金抗腐蚀能力及强度，提高蓄电池性能。所述制备方法包括：先将不易相熔的变晶剂在高温和高剪切搅拌条件下结合超声波进行互熔，再与大量铅液混合，保证变晶剂混合均匀，凝固不偏析；铸锭过程中施加交变磁场，变化的磁场，破坏晶粒凝固结构，细化晶粒；铸造板栅时，同时采用磁场和超声波振动，在磁场和振动能量双重作用下，进一步细化晶粒。采用本发明专利技术提供的晶粒细化方法，制备的板栅耐高温侵蚀性能提高60％，蓄电池容量、低温、充电接受及寿命方面均有了不同程度的提高，寿命提高30％以上。

A battery grid with alloy grain refinement and its preparation method

The invention discloses an alloy grain refined battery grid and a preparation method thereof, belonging to the technical field of battery manufacturing. The grid of the battery adopts lead-tin-silver-lanthanum-cerium alloy and adds antimonide to refine the grain, improve the corrosion resistance and strength of the alloy, and improve the performance of the battery. The preparation method comprises the following steps: firstly, the refractory crystallizer is interfused with ultrasonic wave under high temperature and high shear stirring conditions, and then mixed with a large amount of lead liquid to ensure uniform mixing of the crystallizer and non-segregation of solidification; applying alternating magnetic field in the ingot process, changing magnetic field, destroying the grain solidification structure and refining the grain; When making grids, magnetic field and ultrasonic vibration are used to further refine the grains under the dual effects of magnetic field and vibration energy. By adopting the grain refinement method provided by the invention, the high temperature corrosion resistance of the prepared grid is improved by 60%, and the capacity, low temperature, charging acceptance and service life of the battery are improved to varying degrees, and the service life is increased by more than 30%.

【技术实现步骤摘要】
一种合金晶粒细化的蓄电池板栅及其制备方法
本专利技术涉及蓄电池制造
，具体涉及一种合金晶粒细化的蓄电池板栅及其制备方法。
技术介绍
目前铅蓄电池是电池市场需求的主流，极板性能是影响蓄电池寿命的主要因素之一。板栅作为铅蓄电池最关键的非活性部件，起到支撑正负活性物质及在充放电期间充当集流体的作用，这就要求制作板栅的合金具备优良的性能。提高板栅耐腐性和强度可以一定程度上提高板栅的寿命和电气性能，为了改善板栅的耐腐蚀性，迄今提出了具有各种组成的铅合金，如铅锑或铅钙锡合金，但往往因为合金晶粒铸造较粗大，使得其力学性能和热疲劳性能较差，因此，需要对合金铸造组织进行细化处理。传统合金晶粒细化的方法包括化学法、物理法，如添加形核剂、晶粒长大抑制剂、机械搅拌、电磁搅拌及气体搅拌等。如申请号为CN105304883A的专利文献公开了一种蓄电池负板抗腐蚀合金，包括以下重量百分比的组分：钙0.08～0.17％、铝0.01～0.04％、铋0.001～0.004％，其余为铅。通过加入定量的铋及改善优化合金配制工艺，使制备的负板合金晶粒细化，晶粒尺寸为20～200μm，晶粒分布均匀，板栅浇铸时无气孔、砂眼、出渣率≤1.2％，循环寿命达到800次100％DOD时板栅不腐蚀。如申请公布号为CN105219989A的专利文献公开了一种铅锡合金铸造组织的晶粒细化方法，仅在制备铅锡合金熔体中施加超声波处理、铅锡合金仅在铅锡合金熔体浇注过程中施加超声波处理或铅锡合金在制备铅锡合金熔体和铅锡合金熔体浇注过程中均施加超声波处理，所述超声波处理为功率为200W～1000W和频率为20000Hz～50000Hz条件下处理50s～120s。处理后的铅锡合金铸造组织的晶粒尺寸为20μm～50μm。然而，上述方法均存在不足之处：化学方法将引入杂质元素，容易造成成分偏析等缺陷；物理方法一般设备要求较高、能耗大，且晶粒细化效果有限。因此，如何有效整合合金晶粒细化方法制备性能优异的板栅用铅合金是本领域技术人员需要解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种合金晶粒细化的蓄电池板栅，以克服现有技术中因合金晶粒铸造粗大导致板栅的强度和耐腐蚀性差的问题。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种合金晶粒细化的蓄电池板栅，以质量百分比计，其组成为：锡0.6～1.6％、银0.008～0.04％、锶0.06～0.1％、锂0.01～0.05％、钙0.02～0.05％、铝0.02～0.05％、镧0.01～0.05％、铈0.01～0.05％、硒化锑、锑化铟、锑化铋中的一种或多种0.03～0.1％，余量为铅。本专利技术通过在板栅铅液配方中添加多种细化晶粒的合金元素，提高合金抗腐蚀能力及强度，如添加锶Sr，放电电阻低，低温性能、耐腐蚀性、自放电性能皆好于铅钙合金；如添加银Ag，延缓了不连续沉积反应以及钙沉积的过时效，也提高了合金的抗腐蚀性，尤其在放电末期条件下，Ag改善了电池的循环寿命及容量，减少氧化铅层的厚度；如添加复合锑化物，锑以化合物形式加入，避免偏析，避免早期容量损失，提高蓄电池性能。作为优选，所述的蓄电池板栅，以质量百分比计，其组成为：锡1.2％、银0.01％、锶0.08％、锂0.03％、钙0.03％、铝0.03％、镧0.03％、铈0.03％、硒化锑0.05％，余量为铅。本专利技术的另一个目的是提供一种合金晶粒细化的蓄电池板栅的制备方法，保证合金配制成分不偏析，晶粒细小均匀。所述的制备方法：包括以下步骤：(1)按照所述的蓄电池板栅配方，称取各原料；(2)将占铅总质量10～20％的铅锭，加热熔化后加入其他原料，熔化过程中向熔体施加超声波处理，搅拌均匀，制得辅料熔液；(3)剩余量的铅锭加热熔化，再加入辅料熔液，搅拌均匀制得合金熔体；(4)将合金熔体倒入铸锭模具中，对铸锭模具中的合金熔体施加交流磁场处理，冷却后制得合金锭；(5)将合金锭熔化后倒入铸板模具中，同时对铸板模具中的熔体施加交流磁场和超声波处理，冷却后制得所述的合金晶粒细化的蓄电池板栅。由于各原料的熔点不同，本专利技术方法先将用量较少且熔点较高的辅料与少量的铅锭置于容积小的配料锅中进行熔化混合均匀，再加入到容积大的主料锅中与用量较大的铅熔体进行混合，一方面保证各添加剂均匀分散于铅熔体中，另一方面因为配料锅体积小，升温快，相对节能。步骤(2)中，将不易相熔的锡、银、锶、锂、钙、铝、镧、铈、锑化物成分与部分铅在高温和高速剪切搅拌下进行互熔。在互熔过程中，施加超声波处理促进不易熔组分与铅液相熔，由于超声波高频振动具有空化乳化功能，可以破坏不熔组分外表面结构，降低表面势能，促进与铅液相熔，避免合金凝固偏析。作为优选，加热采用天然气加热、微波加热或中高频加热模式。作为优选，步骤(2)中，将铅锭加热到1000～1050℃，加入镧和铈，保持温度搅拌均匀，降温至800～850℃，加入锶，搅拌混合，再降温至600～650℃，将包裹着钙和铝的锡箔包压入熔体底层，待锡箔包熔化后，搅拌混匀，然后降温至500～550℃，向熔体施加超声波处理，同时加入硒化锑、锑化铟、锑化铋中的一种或多种，搅拌均匀，最后加入锡、银和锂，保持温度搅拌制得辅料熔液。更为优选，加入镧和铈后，以转速为200～300r/min搅拌20～40min；待锡箔包熔化后，以转速为50～100r/min搅拌；加入锑化物后，以转速150～200r/min搅拌30～50min。作为优选，所述超声波处理的频率为20～50kHz。步骤(3)中，辅料熔液与大量铅液混合形成符合要求的合金熔体。作为优选，步骤(3)中，所述加热温度为500～550℃。作为优选，合金熔体配制好后，加入减渣剂，搅拌后清除浮渣。步骤(4)中，合金配制完成后，开始铸锭，合金熔体倒入铸锭模具后，经过一段交流变频磁场隧道，磁场随可交流频率进行磁场转换，形成变频变相能量场，合金熔体在磁场隧道内凝固，外加交变磁场可减小等轴晶尺寸以及柱状晶体积分率，熔体与交变磁场相互作用产生感应电流，导致熔体内产生规则的波动，破碎长大的晶粒，剪切枝晶并改善枝晶偏析，从而细化凝固组织，破碎的晶粒形成更多有效的晶核，并限制晶粒的长大，使合金液凝固过程中固液界面前言的温度分布趋于一致，从而获得均匀细化的等轴晶组织。作为优选，步骤(4)中，所述交流磁场的强度为0.8～2A/m，频率为30～50Hz，处理时间为2～5min。步骤(5)中，合金锭熔化后浇铸到铸板模具中，同时给予超声波振动和变频能量磁场，合金熔体在磁场和超声波两种能量场作用下，使凝固温度升高且凝固时间缩短，凝固方式由逐层凝固变为体积凝固，抑制了柱状晶体形成，另外在复合能场作用下，熔体被均匀搅拌，晶粒更细小均匀。铅晶凝固时进一步晶粒细化，达到结晶致密，提高板栅拉伸强度、抗蠕动性能和抗腐蚀能力，进而延长板栅的使用寿命。作为优选，步骤(5)中，所述合金锭熔化的温度为480～550℃，铸板模具温度控制在160～180℃。作为优选，步骤(5)中，所述交流磁场的强度为0.8～1.3A/m，频率为15～20Hz；所述超声波的频率为20～30kHz。本专利技术具备的有益效果：(1)本专利技术提供的蓄电池板栅采用铅锡银镧铈合金，多种变晶剂加入，细化晶粒，提高合金抗腐蚀能力及强度；加入锑化物，避免早期容量损失，提高本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种合金晶粒细化的蓄电池板栅，其特征在于，以质量百分比计，其组成为：锡0.6～1.6％、银0.008～0.04％、锶0.06～0.1％、锂0.01～0.05％、钙0.02～0.05％、铝0.02～0.05％、镧0.01～0.05％、铈0.01～0.05％、硒化锑、锑化铟、锑化铋中的一种或多种0.03～0.1％，余量为铅。

【技术特征摘要】
1.一种合金晶粒细化的蓄电池板栅，其特征在于，以质量百分比计，其组成为：锡0.6～1.6％、银0.008～0.04％、锶0.06～0.1％、锂0.01～0.05％、钙0.02～0.05％、铝0.02～0.05％、镧0.01～0.05％、铈0.01～0.05％、硒化锑、锑化铟、锑化铋中的一种或多种0.03～0.1％，余量为铅。2.一种合金晶粒细化的蓄电池板栅的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)按照如权利要求1所述的蓄电池板栅配方，称取各原料；(2)将占铅总质量10～20％的铅锭，加热熔化后加入其他原料，熔化过程中向熔体施加超声波处理，搅拌均匀，制得辅料熔液；(3)剩余量的铅锭加热熔化，再加入辅料熔液，搅拌均匀制得合金熔体；(4)将合金熔体倒入铸锭模具中，对铸锭模具中的合金熔体施加交流磁场处理，冷却后制得合金锭；(5)将合金锭熔化后倒入铸板模具中，同时对铸板模具中的熔体施加交流磁场和超声波处理，冷却后制得所述的合金晶粒细化的蓄电池板栅。3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，将铅锭加热到1000～1...

【专利技术属性】
技术研发人员：程艳青，熊正林，方明学，陆辉，柯贤德，刘海凤，
申请(专利权)人：天能电池集团有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33