一种银填充二氧化钛纳米管的制备方法技术

本发明专利技术公开一种银填充二氧化钛纳米管的制备方法。该方法是采用水热法制备二氧化钛纳米管；将二氧化钛纳米管颗粒置于管式炉中，然后在沸腾的CCl4液体中充入N2，产生的混合气体导入管式炉；纳米银填充上述缺陷二氧化钛纳米管。本发明专利技术方法采用CCl4蚀刻二氧化钛纳米管，在二氧化钛纳米管上形成空孔缺陷，有利于纳米银在二氧化钛纳米管内的填充，获得银充填二氧化钛纳米管材料。

【技术实现步骤摘要】
一种银填充二氧化钛纳米管的制备方法
本专利技术属于纳米材料
，涉及无机半导体二氧化钛纳米材料，具体是一种银填充二氧化钛纳米管的制备方法。
技术介绍
具有大的比表面积、中空管状结构特征的二氧化钛纳米管是一种重要的无机功能半导体纳米材料，具有良好的光电、光敏、气敏、压敏等特性，在电子器件、催化、能源转化与储存及生物体植入材料等方面有着广泛应用。近年来,贵金属银纳米颗粒修饰二氧化钛纳米管的改性研究受到了较多的关注。贵金属银纳米颗粒复合二氧化钛纳米管可以有效捕获光生电子,促进了电子和空穴的分离,抑制光生电子-空穴的复合。尤其是在二氧化钛纳米管内填充贵金属银纳米颗粒，其独特的纳米限域效应赋予填充材料新颖的物理和化学性质。例如，天津大学的梁砚琴，杨贤金，崔振铎，朱胜利等专利技术了一个专利(申请号：201010278615.2)：一种在二氧化钛纳米管中掺杂纳米银颗粒的方法，但该专利的二氧化钛纳米管采用电化学阳极氧化法获得，管径很大，纳米限域效应有限。采用水热法制备得到二氧化钛纳米管具有管壁薄、长径比高和比表面大的特点，但由于管径很小，只有不到10nm,这对在二氧化钛纳米管内进行贵金属银纳米颗粒充填无疑带来了很大的困难。
技术实现思路
本专利技术目的在于针对现有技术的不足，提供一种纳米银填充二氧化钛纳米管的制备方法。该方法克服了二氧化钛纳米管充填银的困难，能有效获得贵金属银/二氧化钛纳米管复合纳米材料。本专利技术方法的具体技术方案是：步骤(1).采用水热法制备二氧化钛纳米管：将DegussaP-25二氧化钛纳米颗粒加入到装有浓度为10～15M的氢氧化钠水溶液的塑料容器中搅拌分散，然后转入内衬聚四氟乙烯材料的不锈钢反应釜中进行反应，反应温度为100～140℃，反应时间15～30小时；反应结束后冷却至常温，过滤取沉淀物，用去离子水洗涤，在马弗炉中400～500℃下煅烧2～4小时。然后，放置在0.1M稀硝酸水溶液浸泡12～24小时，再用去离子水清洗至溶液pH＝7，经烘箱干燥后得到二氧化钛纳米管颗粒；步骤(2).二氧化钛纳米管缺陷的形成：将二氧化钛纳米管颗粒置于管式炉中，然后在沸腾的CCl4液体中充入N2，产生的混合气体导入管式炉。N2的流速为5～20ml/min，管式炉的温度控制为400～600℃，时间为0.5～2小时。步骤(3).纳米银填充二氧化钛纳米管：将0.5～1mlAgNO3水溶液和0.1～0.5ml碱性水溶液加入到25mL乙二醇中。然后加入0.05～0.1g缺陷的二氧化钛纳米管颗粒，真空下搅拌2～4小时。搅拌后将混合液置于微波炉(2450MHZ,700W)中加热30～60s,过滤后用丙酮充分洗涤，干燥后获得银填充二氧化钛纳米管材料。所述的AgNO3水溶液浓度为0.01～0.1mol/L；所述的碱性水溶液为NaOH和KOH水溶液中的一种或二种混合，浓度为0.1～0.5mol/L。本专利技术方法采用CCl4蚀刻二氧化钛纳米管，在二氧化钛纳米管上形成空孔缺陷，有利于纳米银在二氧化钛纳米管内的填充，获得银充填二氧化钛纳米管材料。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步的分析。对比例1：步骤(1).采用水热法制备二氧化钛纳米管：将DegussaP-25二氧化钛纳米颗粒加入到装有浓度为10M的氢氧化钠水溶液的塑料容器中搅拌分散，然后转入内衬聚四氟乙烯材料的不锈钢反应釜中进行反应，反应温度为100℃，反应时间30小时；反应结束后冷却至常温，过滤取沉淀物，用去离子水洗涤，在马弗炉中400℃下煅烧4小时。然后，放置在0.1M稀硝酸水溶液浸泡12小时，再用去离子水清洗至溶液pH＝7，经烘箱干燥后得到二氧化钛纳米管颗粒；步骤(2).银负载二氧化钛纳米管：将0.5ml浓度为0.1mol/LAgNO3水溶液和0.1ml浓度为0.5mol/L碱性NaOH水溶液加入到25mL乙二醇中。然后加入0.05g上述二氧化钛纳米管颗粒，真空下搅拌4小时。搅拌后将混合液置于微波炉(2450MHZ,700W)中加热30s,过滤后用丙酮充分洗涤，干燥后获得银负载二氧化钛纳米管材料。实施例1：步骤(1).采用水热法制备二氧化钛纳米管：将DegussaP-25二氧化钛纳米颗粒加入到装有浓度为10M的氢氧化钠水溶液的塑料容器中搅拌分散，然后转入内衬聚四氟乙烯材料的不锈钢反应釜中进行反应，反应温度为100℃，反应时间30小时；反应结束后冷却至常温，过滤取沉淀物，用去离子水洗涤，在马弗炉中400℃下煅烧4小时。然后，放置在0.1M稀硝酸水溶液浸泡12小时，再用去离子水清洗至溶液pH＝7，经烘箱干燥后得到二氧化钛纳米管颗粒；步骤(2).二氧化钛纳米管缺陷的形成：将二氧化钛纳米管颗粒置于管式炉中，然后在沸腾的CCl4液体中充入N2，产生的混合气体导入管式炉。N2的流速为5ml/min，管式炉的温度控制为600℃，时间为2小时。步骤(3).纳米银填充二氧化钛纳米管：将0.5ml浓度为0.1mol/LAgNO3水溶液和0.1ml浓度为0.5mol/L碱性NaOH水溶液加入到25mL乙二醇中。然后加入0.05g缺陷的二氧化钛纳米管颗粒，真空下搅拌4小时。搅拌后将混合液置于微波炉(2450MHZ,700W)中加热30s,过滤后用丙酮充分洗涤，干燥后获得银填充二氧化钛纳米管材料。实施例2：步骤(1).采用水热法制备二氧化钛纳米管：将DegussaP-25二氧化钛纳米颗粒加入到装有浓度为15M的氢氧化钠水溶液的塑料容器中搅拌分散，然后转入内衬聚四氟乙烯材料的不锈钢反应釜中进行反应，反应温度为140℃，反应时间15小时；反应结束后冷却至常温，过滤取沉淀物，用去离子水洗涤，在马弗炉中500℃下煅烧2小时。然后，放置在0.1M稀硝酸水溶液浸泡24小时，再用去离子水清洗至溶液pH＝7，经烘箱干燥后得到二氧化钛纳米管颗粒；步骤(2).二氧化钛纳米管缺陷的形成：将二氧化钛纳米管颗粒置于管式炉中，然后在沸腾的CCl4液体中充入N2，产生的混合气体导入管式炉。N2的流速为20ml/min，管式炉的温度控制为400℃，时间为0.5小时。步骤(3).纳米银填充二氧化钛纳米管：将1ml浓度为0.01mol/LAgNO3水溶液和0.5ml浓度为0.1mol/L碱性KOH水溶液加入到25mL乙二醇中。然后加入0.1g缺陷的二氧化钛纳米管颗粒，真空下搅拌2小时。搅拌后将混合液置于微波炉(2450MHZ,700W)中加热60s,过滤后用丙酮充分洗涤，干燥后获得银填充二氧化钛纳米管材料。实施例3：步骤(1).采用水热法制备二氧化钛纳米管：将DegussaP-25二氧化钛纳米颗粒加入到装有浓度为12M的氢氧化钠水溶液的塑料容器中搅拌分散，然后转入内衬聚四氟乙烯材料的不锈钢反应釜中进行反应，反应温度为120℃，反应时间20小时；反应结束后冷却至常温，过滤取沉淀物，用去离子水洗涤，在马弗炉中450℃下煅烧3小时。然后，放置在0.1M稀硝酸水溶液浸泡18小时，再用去离子水清洗至溶液pH＝7，经烘箱干燥后得到二氧化钛纳米管颗粒；步骤(2).二氧化钛纳米管缺陷的形成：将二氧化钛纳米管颗粒置于管式炉中，然后在沸腾的CCl4液体中充入N2，产生的混合气体导入管式炉。N2的流速为10ml/min，管式炉的温度控制为500℃，时间为本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种银填充二氧化钛纳米管的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：步骤(1).采用水热法制备二氧化钛纳米管：将Degussa P‑25二氧化钛纳米颗粒加入到装有氢氧化钠水溶液的塑料容器中搅拌分散，然后转入内衬聚四氟乙烯材料的不锈钢反应釜中进行反应，反应温度为100～140℃，反应时间15～30小时；反应结束后冷却至常温，过滤取沉淀物，用去离子水洗涤，在马弗炉中400～500℃下煅烧2～4小时；然后，放置在稀硝酸水溶液浸泡12～24小时，再用去离子水清洗至溶液pH＝7，经烘箱干燥后得到二氧化钛纳米管颗粒；步骤(2).二氧化钛纳米管缺陷的形成：将二氧化钛纳米管颗粒置于管式炉中，然后在沸腾的CCl4液体中充入N2，产生的混合气体导入管式炉；N2的流速为5～20ml/min，管式炉的温度控制为400～600℃，时间为0.5～2小时；步骤(3).纳米银填充二氧化钛纳米管：将0.5～1ml AgNO3水溶液和0.1～0.5ml碱性水溶液加入到25mL乙二醇中；然后加入O.O5～0.1g缺陷的二氧化钛纳米管颗粒，真空下搅拌2～4小时；搅拌后将混合液置于微波炉中加热30～6Os,过滤后用丙酮充分洗涤，干燥后获得银填充二氧化钛纳米管材料；微波炉条件为245OMHZ,7OOW。...

【技术特征摘要】
1.一种银填充二氧化钛纳米管的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：步骤(1).采用水热法制备二氧化钛纳米管：将DegussaP-25二氧化钛纳米颗粒加入到装有氢氧化钠水溶液的塑料容器中搅拌分散，然后转入内衬聚四氟乙烯材料的不锈钢反应釜中进行反应，反应温度为100～140℃，反应时间15～30小时；反应结束后冷却至常温，过滤取沉淀物，用去离子水洗涤，在马弗炉中400～500℃下煅烧2～4小时；然后，放置在稀硝酸水溶液浸泡12～24小时，再用去离子水清洗至溶液pH＝7，经烘箱干燥后得到二氧化钛纳米管颗粒；步骤(2).二氧化钛纳米管缺陷的形成：将二氧化钛纳米管颗粒置于管式炉中，然后在沸腾的CCl4液体中充入N2，产生的混合气体导入管式炉；N2的流速为5～20ml/min，管式炉的温度控制为400～600℃，时间为0.5～2小时；步骤(3...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁求理，
申请(专利权)人：杭州电子科技大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33