本发明专利技术涉及的2,6‑二甲基苯胺基锂的应用，具体涉及2,6‑二甲基苯胺基锂在催化酮与硼烷硼氢化反应中的应用；无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂2,6‑二甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入酮，发生硼氢化反应，暴露于空气中终止反应，得到硼酸酯；所述酮为脂肪酮。本发明专利技术公开的催化剂对于不同结构的脂肪酮有着较好的普适性，为得到不同取代基结构的硼酸酯化合物提供更多的选择。
【技术实现步骤摘要】
2,6-二甲基苯胺基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用
本专利技术涉及的2,6-二甲基苯胺基锂的应用，具体涉及2,6-二甲基苯胺基锂在催化酮与硼烷硼氢化反应中的高效应用。技术背景各种各样的催化剂已经被用于酮的硼氢化反应，尤其在近些年，关于这类反应的报道非常之多。由于无催化剂条件下，羰基化合物的硼氢化反应很难发生。所以对于这一类反应的研究重点，就是开发高效的催化体系。但是，目前所报道的催化体系，催化剂都相对昂贵，或者反应条件较为苛刻。对于当量催化羰基类化合物的硼氢化反应，对得到的硼酸酯类产物进行水解，也是当代有机合成化学中，合成醇的非常有效的方法。硼氢化反应的产物硼酸酯类化合物，不但可以作为聚合物添加剂，汽油添加剂，阻燃剂，灭菌剂使用，也可用作特种表面活性剂，润滑油添加剂和汽车制动液等，应用范围十分广泛。因此，对于不饱和键的硼氢化反应研究，对于现代工业和有机合成化学都具有重要的意义，从而引起了科研工作者广泛的关注。虽然同属羰基化合物，酮和醛具有不同的反应性质，这是常识，现有技术存在同时以酮醛为原料却只发生一种原料反应的情况；给电子基团会削弱羰基碳的正电性，从而削弱羰基的亲核加成活性，芳醛由于共轭降低了羰基活性，从而不同取代位置、不同电子效应的芳香化合物与脂肪化合物有着较大的反应差别。所以，开发新的温和条件下高效催化酮的硼氢化反应的催化体系尤为迫切。
技术实现思路
本专利技术的专利技术目的是提供2,6-二甲基苯胺基锂的应用，即以2,6-二甲基苯胺基锂为高效催化剂催化酮与硼烷发生硼氢化反应的应用；所述2,6-二甲基苯胺基锂化学式为：2,6-Me2-PhNHLi，化学结构式如下：为达到上述专利技术目的，本专利技术采用的技术方案是：2,6-二甲基苯胺基锂在催化酮与硼烷硼氢化反应中的应用；所述酮为脂肪酮。本专利技术还公开了2,6-二甲基苯胺基锂催化酮与硼烷发生硼氢化反应的方法，包括以下步骤：无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入2,6-二甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入酮，发生硼氢化反应。本专利技术进一步的公开了一种硼酸酯的制备方法，包括以下步骤：无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂2,6-二甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入酮，发生硼氢化反应，暴露于空气中终止反应，得到硼酸酯；所述酮为脂肪酮。上述技术方案中，所述脂肪酮选自甲基异丙基甲酮、4-庚酮；所述硼烷选自频哪醇硼烷；所述催化剂的用量为酮摩尔量的0.5%，酮与硼烷的摩尔比为1∶1.1，硼氢化反应的温度为室温，反应时间为30-40分钟。上述技术方案可表示如下：R1，R2来自于原料酮。由于上述技术方案的运用，本专利技术与现有技术相比有如下优点：1.本专利技术首次发现2,6-二甲基苯胺基锂能极其高效的催化甲基异丙基甲酮、4-庚酮与硼烷发生硼氢化反应，为采用羰基化合物与硼烷发生硼氢化反应制备硼酸酯提供了新的方案。2.本专利技术公开的2,6-二甲基苯胺基锂催化酮与硼烷发生硼氢化反应的催化活性高(催化剂用量仅为0.5%)，反应条件温和(室温)，反应时间短(30~40min)，且反应产率高，反应简单可控，后处理简单，反应采用无溶剂体系，减少了对环境的污染。3.本专利技术公开的催化剂对于不同结构的脂肪酮有着较好的普适性，为得到不同取代基结构的硼酸酯化合物提供更多的选择。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步描述：实施例一：2,6-二甲基苯胺基锂催化甲基异丙基甲酮与频哪醇硼烷硼氢化反应在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入100ul2,6-二甲基苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.05M)(0.5mol%用量)，然后用注射器加入0.1596mL硼烷，混合均匀，再用注射器加入0.1072mL甲基异丙基甲酮，混合物在室温下搅拌，反应30min后，核磁产率为99%，之后减压除去少量的四氢呋喃和过量的硼烷，即得到相应的频哪醇硼酸酯。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.94(p,J=6.2Hz,1H,OCH),1.66(dq,J=13.5,6.8Hz,1H,CH3CH),1.25(s,12H,CH3),1.14(d,J=6.3Hz,3H,CH3),0.91-0.85(m,6H,CHCH3).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ82.34(OC),75.40(OCH),34.25(OCHCH),24.50(d,J=7.4Hz,CH3),19.30(CH3),18.10(CH3),17.74(CH3)。实施例二：2,6-二甲基苯胺基锂催化4-庚酮与频哪醇硼烷硼氢化反应在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入100ul2,6-二甲基苯胺基锂的四氢呋喃溶液(0.05M)(0.5mol%用量)，然后用注射器加入0.1596mL硼烷，混合均匀，再用注射器加入0.1398mL4-庚酮，混合物在室温下搅拌，反应40min后，核磁产率大于99%，之后减压除去少量的四氢呋喃和过量的硼烷，即得到相应的频哪醇硼酸酯。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ4.03(td,J=8.0,3.9Hz,1H,CH),1.51–1.31(m,8H,CH2),1.24(s,12H,CH3),0.90(t,J=7.1Hz,6H,CH3).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ81.82(OC),73.55(OCH),38.18(CH2),23.97(CH3),18.10(CH3),13.48(CH3)。将2,6-二甲基苯胺基锂替换为式Ⅰ的胺基锂化合物，几乎无法得到产物，收率小于8%。本专利技术首次发现2,6-二甲基苯胺基锂能够以极高的催化活性催化酮的硼氢化反应，并且具有着非常广的底物实用范围。廉价的催化剂，以及较低的催化剂用量，温和的催化条件，为工业化应用提供了可能。本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.2,6‑二甲基苯胺基锂在催化酮与硼烷硼氢化反应中的应用；所述酮为脂肪酮。
【技术特征摘要】
1.2,6-二甲基苯胺基锂在催化酮与硼烷硼氢化反应中的应用；所述酮为脂肪酮。2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述硼氢化反应包括以下步骤：无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入2,6-二甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入酮，发生硼氢化反应。3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述脂肪酮选自甲基异丙基甲酮、4-庚酮；所述硼烷选自频哪醇硼烷。4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述2,6-二甲基苯胺基锂的用量为酮摩尔量的0.5%，酮与硼烷的摩尔比为1∶1.1。5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，硼氢化反应的温度为室温，时间为30-40分钟。6.一种...
【专利技术属性】
技术研发人员：薛明强，朱章野，洪玉标，武振杰，刘倩倩，沈琪，
申请(专利权)人：苏州大学张家港工业技术研究院，苏州大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32
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