一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂制造技术

本发明专利技术公开了一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂，该多酚类抗氧化剂如式5所示，所述的多酚类抗氧化剂的制备方法为：(1)亚胺中间体的合成：在反应管中加入式1结构的对羟基苯胺、式2结构的3,5二羟基苄醇、催化体系和溶剂，充氧，关闭阀门密封，将反应管放入搅拌油浴锅中，加热搅拌反应一段时间即得到式3结构的亚胺中间体；(2)多酚类抗氧化剂的合成：降温，打开反应管阀门，加入路易斯酸，加热活化，接着加入式4结构的烯醇醚类底物进行成环反应，最后加入氧化剂进行氧化，反应结束后除去溶剂，经分离提纯即得到式5结构的多酚类抗氧化剂。

A polyphenol antioxidant used in Moisturizing Emulsion

The present invention discloses a polyphenol antioxidant used for moisturizing emulsion, which is shown in the formula 5. The preparation method of the polyphenols antioxidant is: (1) synthesis of imide intermediates: adding 1 structure to hydroxyl aniline, 3,5 two hydroxy benzyl alcohol, catalytic system and solvent in the reaction tube. It is filled with oxygen, closes the valve seal, and puts the reaction tube into the mixing oil bath pot, heating and stirring reaction for a period of time, the 3 structure imide intermediate is obtained; (2) the synthesis of polyphenolic antioxidants: cooling, opening reaction tube valve, adding Lewis acid, heating activation, and joining the 4 structure enol ether substrate. Finally, the oxidant is added to the ring reaction. After the reaction is finished, the solvent is removed. After separation and purification, a polyphenol type 5 type antioxidant is obtained.

【技术实现步骤摘要】
一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂
本专利技术属于化妆品
，具体涉及一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂。
技术介绍
由于现代人们生活节奏快，以及受各种环境影响，皮肤经常干燥、暗淡无光泽。保湿乳液有良好的润肤作用和调湿效果，能让肌肤保持滋润，现在对于皮肤的养护防皱抗衰老越来越受重视，抗氧化剂的添加能帮助捕获并中和自由基，从而祛除自由基对人体损害的一类物质。白黎芦醇是一种含有芪类结构的非黄酮类多酚化合物，它是不仅是一种植物抗毒素，还是一种具有抗癌、抗氧化、调节血脂、影响寿命等多方面有益于人类健康的重要功能的一种物质，但是白黎芦醇难溶于水，制成的乳液容易出现出油情况，不被皮肤吸收。通过借氢方法完成氮的烷基化成为了一种非常重要的直接合成多取代胺的方法，此类方法的优势在于反应过程的副产物只有水，而且选用大量的可持续的醇来替代对环境有污染的烷基卤作为烷基化试剂，提高了反应的原子经济性。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂，可与多种有机溶剂混溶，易溶于热水，制备的保湿乳液稳定性好。本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂，该多酚类抗氧化剂如式5所示，所述的多酚类抗氧化剂的制备方法为：(1)亚胺中间体的合成在反应管中加入式1结构的对羟基苯胺、式2结构的3,5二羟基苄醇、催化体系和溶剂，充氧，关闭阀门密封，将反应管放入搅拌油浴锅中，加热搅拌反应一段时间即得到式3结构的亚胺中间体；(2)多酚类抗氧化剂的合成降温，打开反应管阀门，加入路易斯酸，加热活化，接着加入式4结构的烯醇醚类底物进行成环反应，最后加入氧化剂进行氧化，反应结束后除去溶剂，经分离提纯即得到式5结构的多酚类抗氧化剂。上述合成反应如下式所示:进一步，步骤(1)所述的催化体系为采用二茂铁为金属催化剂，碱选用乙醇钠，配体为Xphos，结构式如式6所示：进一步，步骤(1)所述的对羟基苯胺、3,5二羟基苄醇、金属催化剂、配体、碱的摩尔比为1:1-1.5:0.01:0.03:0.05。进一步，步骤(1)所述的溶剂为乙腈，溶剂的加入量为反应管体积的2-4％，油浴的温度为105-120℃，反应时间为8-12h。进一步，步骤(2)所述的路易斯酸为五氯化铌，加热活化的温度为90-100℃，加热活化时间为45-100min，成环反应时间为3-5h，氧化时间为20-40min。进一步，式4结构的烯醇醚类底物中的R为共电子基团包括甲氧基、乙氧基、乙酰氧基、N,N-二甲基，优选为乙氧基。进一步，所述的氧化剂为10％的双氧水溶液，双氧水的加入量为溶剂的30-50％。进一步，所述的对羟基苯胺、烯醇醚类底物、路易斯酸的摩尔比为1:1-1.5:0.1-0.3；所述的分离提纯为采用柱层析法，以石油醚、甲醇和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱液，油醚、甲醇和乙酸乙酯体积比为2-4:3:6-8。进一步，该保湿乳液各原料的重量百分比为：去离子水30-50％、透明质酸钠1-1.5％、玻尿酸10-15％、甘油10-15％、白油3-6％、鲸蜡硬脂醇1-3％、丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物5-8％、羟苯乙酯2-6％、多酚类抗氧化剂4-7％、尿素1.5-4％、辛葵酸甘油酯5-10％、碘丙炔醇丁基氨甲酸5-10％。进一步，所述的保湿乳液的制备方法为：S1、将白油、鲸蜡硬脂醇、丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、羟苯乙酯、辛葵酸甘油酯、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯放入恒温水浴锅中搅拌均匀，水浴温度为75-85℃；S2、将去离子水、透明质酸钠、玻尿酸、甘油和尿素放入恒温水浴锅中搅拌均匀，水浴温度为75-85℃；S3、将水浴温度降至45-50℃，边搅拌边将油相混合物缓慢加入到水相中，搅拌均匀后，水浴温度降温至35-40℃，加入多酚类抗氧化剂，在转速为3500-4300r/min，温度为70-75℃的条件下进行均质乳化，乳化时间为4-6min，即得到了颗粒度为1-6um的白色完全乳化的保湿乳液。多酚类抗氧化剂的合成原理为：3,5二羟基苄醇在二茂铁金属催化体系的作用下，金属催化体系夺取醇上的氢被氧气氧化，脱氢形成的醛中间体与对羟基苯胺缩合脱水形成了亚胺中间体，亚胺中间体经路易斯酸活化后与烯醇醚和氧化剂进行波瓦罗夫反应成环氧化得到多酚类抗氧化剂。本专利技术的有益效果：(1)本专利技术提供的一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂，该多酚类抗氧化剂的喹啉环和硅氧基改善了白黎芦醇类多酚抗氧化剂的难溶性，增加了亲水成分，并且提供了一种新的多酚类抗氧剂的合成方法，只需两步一锅即可合成，摒弃了以往叶立德路线需要保护酚羟基再脱保护的繁杂，成本低，操作简单，反应条件易于实现；(2)制备的抗氧化剂用于保湿乳液中，弱酸的环境下增加了多酚类抗氧化剂的溶解度，利于抗氧化剂的均质乳化，在乳液的测定结果中显示耐寒测试结果为在-10℃下10天后恢复室温乳液无油水分离现象，耐热测试结果为在40-45℃下10天后恢复室温乳液无油出现，使得多酚类抗氧化剂在化妆品中的应用具有重要的意义。具体实施方式下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1多酚类抗氧化剂的制备方法为：(1)亚胺中间体的合成在200mL反应管中加入加入磁子、10mmol的对羟基苯胺、15mmol的3,5二羟基苄醇、0.5mmol的乙醇钠、0.3mmol的配体Xphos，0.1mmol的催化剂二茂铁，加入5ml乙腈，充氧，关闭阀门密封，将反应管放入搅拌油浴锅中，油浴的温度为110℃，反应时间为10h，加热搅拌反应，即得到式3结构的亚胺中间体；(2)多酚类抗氧化剂的合成降温至50℃，打开反应管阀门，加入2mmol五氯化铌，在温度为90℃，加热活化80min，接着加入13mmol式7结构的烯醇醚类底物进行成环反应5h，最后加入2.5ml10％的双氧水溶液进行氧化30min，反应结束后除去溶剂，采用柱层析法，以石油醚:甲醇:乙酸乙酯＝3:3:8的混合溶剂为洗脱液分离提纯，即得到式8结构的多酚类抗氧化剂，收率为75％，纯度为98.5％；上述合成反应如下式所示：所得目标产物8的核磁氢谱结果为：1HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.88(d,J＝8.2Hz,1H),7.62(s,J＝7.7Hz,1H),7.47(d,J＝7.4Hz,1H),7.35(s,J＝7.4Hz,1H),7.21(s,J＝7.4Hz,1H),6.56(s,J＝7.4Hz,1H),6.21(s,1H),5.81(s,1H),5.62(s,1H),3.58(dd,2H),1.98(t,3H),1.38(s,9H)；所得目标产物8的质谱结果为：HRMSm/z(ESI+)calcdforC20H23NO5Si([M]+),385.13,found385.125。实施例2保湿乳液各原料的重量为：去离子水40g、透明质酸钠1.1g、玻尿酸12g、甘油11g、白油5g、鲸蜡硬脂醇1g、丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物6g、羟苯乙酯4g、多酚类抗氧化剂5g、尿素2g、辛葵酸甘油酯6.9g、碘丙炔醇丁基氨甲酸6g；所述的保湿乳液的制本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂，其特征在于：该多酚类抗氧化剂如式5所示，所述的多酚类抗氧化剂的制备方法为：(1)亚胺中间体的合成在反应管中加入式1结构的对羟基苯胺、式2结构的3,5二羟基苄醇、催化体系和溶剂，充氧，关闭阀门密封，将反应管放入搅拌油浴锅中，加热搅拌反应一段时间即得到式3结构的亚胺中间体；(2)多酚类抗氧化剂的合成降温，打开反应管阀门，加入路易斯酸，加热活化，接着加入式4结构的烯醇醚类底物进行成环反应，最后加入氧化剂进行氧化，反应结束后除去溶剂，经分离提纯即得到式5结构的多酚类抗氧化剂。上述合成反应如下式所示:

【技术特征摘要】
1.一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂，其特征在于：该多酚类抗氧化剂如式5所示，所述的多酚类抗氧化剂的制备方法为：(1)亚胺中间体的合成在反应管中加入式1结构的对羟基苯胺、式2结构的3,5二羟基苄醇、催化体系和溶剂，充氧，关闭阀门密封，将反应管放入搅拌油浴锅中，加热搅拌反应一段时间即得到式3结构的亚胺中间体；(2)多酚类抗氧化剂的合成降温，打开反应管阀门，加入路易斯酸，加热活化，接着加入式4结构的烯醇醚类底物进行成环反应，最后加入氧化剂进行氧化，反应结束后除去溶剂，经分离提纯即得到式5结构的多酚类抗氧化剂。上述合成反应如下式所示:2.根据权利要求1所述的一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂，其特征在于：步骤(1)所述的催化体系为采用二茂铁为金属催化剂，碱选用乙醇钠，配体为Xphos，结构式如式6所示：3.根据权利要求1所述的一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂，其特征在于：步骤(1)所述的对羟基苯胺、3,5二羟基苄醇、金属催化剂、配体、碱的摩尔比为1:1-1.5:0.01:0.03:0.05。4.根据权利要求1所述的一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂，其特征在于：步骤(1)所述的溶剂为乙腈，溶剂的加入量为反应管体积的2-4％，油浴的温度为105-120℃，反应时间为8-12h。5.根据权利要求1所述的一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂，其特征在于：步骤(2)所述的路易斯酸为五氯化铌，加热活化的温度为90-100℃，加热活化时间为45-100min，成环反应时间为3-5h，氧化时间为20-40min。6.根据权利要求1所述的一种用于保湿乳液的多酚类抗氧化剂，其特征在于：式4结构的烯醇醚类底物中的R为共电子基团包括甲氧基、乙氧基、乙酰氧基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：任磊，
申请(专利权)人：安徽唯诗杨信息科技有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34