用于水果防腐保鲜的可分散固体制剂及其制法和应用制造技术

本发明专利技术公开了用于水果防腐保鲜的可分散固体制剂及其制法和应用。所述用于水果防腐保鲜的可分散固体制剂，按重量百分比计，由以下配比的成分组成：1‑甲基环丙烯微囊粒剂0.1～50％、咪鲜胺0.1～50％以及分散剂1～10％、润湿剂1～6％和固体载体补足至100％，所述可分散固体制剂可为可湿性粉剂、水分散粒剂。该可分散固体制剂能够兑水后直接与果品接触，处理时间仅需1min左右，降低了处理时间及处理要求；无有机溶剂，药物残留很微量，具有高效低毒、低残留、环境相容的优点，兼具抑制病害和抑制乙烯的保鲜作用，降低了水果成熟和腐烂程度，克服了目前水果防腐保鲜剂处理时间长、气味大、存在毒性和药物残留的缺点。

Dispersible solid preparation for fruit preservation and its preparation and Application

The invention discloses a dispersible solid preparation for fruit preservation and preservation, and the preparation method and application thereof. The dispersible solid preparation for preservative and fresh fruit is composed of the following ingredients: 1 to 50%, 0.1 to 50%, 1 to 10%, 1 to 6% and 100% by the solid carrier, and the dispersible solid preparation can be the wettability. Powder, water dispersible granule. The dispersible solid preparation can contact the fruit directly after water, the treatment time only needs about 1min, reducing the treatment time and treatment requirements; no organic solvent, the drug residue is very trace, with high efficiency, low toxicity, low residue and environmental compatibility. It also has the effect of inhibiting disease and inhibiting the preservation of ethylene and reducing the fruit. The degree of maturity and decay has overcome the shortcomings of the present fruit preservative, such as long processing time, large odor, toxicity and drug residues.

【技术实现步骤摘要】
用于水果防腐保鲜的可分散固体制剂及其制法和应用
本专利技术属于水果保鲜剂
，具体涉及一种用于水果防腐保鲜的可分散固体制剂及其制法和应用。
技术介绍
目前，用于水果的保鲜技术主要有物理和化学方法，分别控制水果腐烂的外界因素和自身因素。其中，物理方法主要有：低温贮藏、气调贮藏、减压贮藏、电磁辐射贮藏等，其中，较先进的保鲜技术主要有临界低温高湿保鲜、细胞间水结构化气调保鲜、臭氧气调保鲜、低剂量辐射预处理保鲜、高压保鲜、细胞膨压调控保鲜等。这些保鲜方法虽然效果优秀，但是需要特殊的设备、操作复杂、成本高、大范围内使用有一定的困难，一般农户难以承受。化学方法主要指保鲜剂保鲜。目前常见的保鲜剂有：乙烯处理剂(吸收剂)、杀菌剂、涂料涂膜剂等。其中，乙烯处理剂又包括乙烯生物合成抑制剂与乙烯吸收剂。其中，乙烯生物合成抑制剂有氨基乙氧基甘氨酸(AVG)、氨基乙酸(AOA)、环丙烯类化合物(1-MCP)。乙烯吸收剂有活性炭，天然沸石、活性白土、以载体KMnO4等氧化剂的制剂。涂料涂膜剂主要是利用在水果表面覆膜达到限抑制水果呼吸和抑制微生物活动的作用。广泛应用于苹果保鲜的涂膜材料有糖类、蛋白质、多糖类蔗糖脂、聚乙烯醇、单甘酯，以及多糖、蛋白质和脂类组成的复合膜，还有壳聚糖类化合物，涂蜡，涂中草药等方法。杀菌剂主要有苯并咪唑类杀菌剂、多菌灵、甲基托布津、二氧化硫、邻苯基苯酚钠、仲丁胺等。典型无机杀菌剂有亚硫酸盐、焦硫酸盐、二氯化钙、二氯化锌等。一般的化学方法存在安全性、抗药性及化学残留的问题。因此，农户迫切需要一种成本低廉，使用方便，效果明显，安全环保的保鲜方法。环丙烯类化合物保鲜效果显著，极低的浓度就会产生很优秀的保鲜效果。例如，1-甲基环丙烯，英文通用名称是1-methylcyclopropene，简写为1-MCP，分子式是C4H6相对分子质量54.09，CAS号3100-04-7，是一种具有乙烯抑制剂功能的保鲜剂。在植物内源乙烯产生或外源乙烯作用之前，施用1-甲基环丙烯，其可以抢先与植物组织结构中的乙烯受体结合，抢占乙烯位点，且不会刺激植物产生促进成熟老化的酶和蛋白质，可有效抑制乙烯发生作用，很好地延缓果蔬花卉的成熟、衰老，能够很好地保持产品的硬度、脆度，保持颜色、风味、香味和营养成分，并可减少水分蒸发、防止萎蔫，能有效地保持植物的抗病性，减轻微生物引起的腐烂和减轻生理病害。应用1-甲基环丙烯保鲜剂后的果实，检测不到残留物，因此对人体无害，也不会对环境产生污染。常温常压下，1-甲基环丙烯为气体，半衰期仅为4.4小时，纯品气体无法长时间存在，因此，目前应用较多的是用α-环糊精或β-环糊精包结1-甲基环丙烯气体而形成的微囊粒剂。但是，目前应用环丙烯类化合物进行保鲜的主要技术手段为熏蒸处理，一方面需要密闭的保鲜环境，另一方面需要至少12～24小时的处理时间，同时对于空间大小、温湿度要求也较高，这些都制约着其发展。因此通过一定的技术手段，改变其传统的施药方式，会拓宽其发展空间。杀菌剂多用于在水果表面喷洒或浸果使用，一方面能够铲除水果自身携带的病原菌，另一方面也能够为水果提供一定时间抵抗病原菌的作用。例如，咪鲜胺，英文通用名称Prochloraz，化学名称为N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-1-甲酰胺，分子式是C15H16Cl3N3O2，相对分子质量376.7，CAS号67747-09-5，是英国Boost公司于1974年首次合成，并在1977年推向市场的一种农用杀菌剂，商品名有施保克、扑霉灵、施保功等。咪鲜胺具有一定的内吸作用，其作用机理是通过抑制真菌细胞膜主要成分之一的麦角甾醇的生物合成而破坏菌体细胞膜功能而起作用，在菌体中的租用靶标为真菌体内麦角甾醇生物合成途径中的C14脱甲基酶，属于麦角甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂中的脱甲基抑制剂。咪鲜胺对镰孢霉属、青霉属和炭疽菌属的多种病原真菌引起的植物病害有很好的防治效果，是一种广泛用于柑橘、香蕉等水果的采后保鲜处理的高效咪唑类杀菌剂，主要防治柑桔的青霉病和绿霉病、香蕉的冠腐病等，联合国粮农组织(FAO)推荐咪鲜胺在农产品中最高残留限量(MRL)为：柑橘(全果)5mg/kg、香蕉(全果)5mg/kg、芒果2mg/kg。但是，仅仅是水果表面保鲜，解决不了水果呼吸强度变化、内部营养物质消耗过大等内部保鲜，因此保鲜效果并不特别长久，同时由于部分果品长时间使用同种杀菌剂，使其抗药性增加，部分使用者会加大其使用量，这就造成了药物残留的情况，存在安全性问题。因此，通过一定的技术手段，采取复配型杀菌剂或者复配型杀菌剂与植物生长调剂，会改善现在的水果保鲜环境，降低药物使用量、减少病菌抗药性，更加安全环保。对于1-甲基环丙烯，目前登记的产品主要为微囊粒剂、发气剂、泡腾片剂等剂型，使用方法均为密闭熏蒸使用，但是处理要求比较高，主要包括：(1)对处理环境要求高，需要严格密闭的空间，使环境中1-MCP气体不会远离处理的产品；(2)对处理时间要求高，一般需要12-24个小时，费时。对于咪鲜胺，目前登记的产品主要为水乳剂、乳油等剂型，使用方法为兑水喷洒或浸果使用，由于水乳剂、乳油等剂型含有一定量的非环保有机溶剂，一方面气味比较大，另一方面存在毒性，后续的果品流通、食用等可能存在安全性问题。现有技术CN10696246A(公开日2017年7月21日)公开了一种蒜薹冷库贮藏防腐保鲜剂及其制备和使用方法，该防腐保鲜剂由咪鲜胺15～30重量份、腐霉利50～80重量份、萘乙酸0～0.2重量份、1-甲基环丙烯0～0.2重量份组成。但是，该现有技术还存在如下不足：(1)所用原料均为市售制剂产品，咪鲜胺为乳油、水乳剂和微乳剂的其中一种，腐霉利为胶悬剂、悬浮剂的其中一种，萘乙酸和1-甲基环丙烯为粉末和颗粒制剂的其中一种；(2)该技术为市售制剂产品的简单混合，没有助剂的加入，不是一种新的制剂产品；(3)乳油、水乳剂、微乳剂仍然有大量的有机溶剂，气味比较大、存在毒性，而且具有一定的药物残留，可能存在安全性问题；(4)该技术更多的是体现在保鲜剂的使用方法上，包括预冷、保鲜、包装、贮藏等步骤。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种用于水果防腐保鲜的可分散固体制剂，从而克服目前水果防腐保鲜剂处理时间长、气味大、存在毒性和药物残留的缺点。为实现上述一个或多个目的，在本专利技术的一个实施方案中，本专利技术提供了一种用于水果防腐保鲜的可分散固体制剂，按重量百分比计，由以下配比的成分组成：1-甲基环丙烯微囊粒剂0.1～50％、咪鲜胺0.1～50％以及分散剂1～10％、润湿剂1～6％和固体载体补足至100％，所述1-甲基环丙烯微囊粒剂中含有重量百分比为1～5％的1-甲基环丙烯。在本专利技术的一个优选实施方案中，所述分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、脂肪醇聚醚磷酸酯、烷基酚聚醚磷酸酯、芳基酚聚醚磷酸酯中一种或几种。所述分散剂能够降低分散体系中固体粒子的聚集，对分散体系起到分散稳定作用，保证了有效成分等分散相呈均匀的悬浮状态，在有效成分发挥作用阶段，能够解决粒子过快聚集、沉降等体系不稳定性问题，有利于制剂均匀的发挥作用。在本专利技术的一个优选实施方案中，所述润湿剂选自烷基磺酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于水果防腐保鲜的可分散固体制剂，其特征在于：按重量百分比计，由以下配比的成分组成：1‑甲基环丙烯微囊粒剂0.1～50％、咪鲜胺0.1～50％以及分散剂1～10％、润湿剂1～6％和固体载体补足至100％，所述1‑甲基环丙烯微囊粒剂中含有重量百分比为1～5％的1‑甲基环丙烯。

【技术特征摘要】
1.一种用于水果防腐保鲜的可分散固体制剂，其特征在于：按重量百分比计，由以下配比的成分组成：1-甲基环丙烯微囊粒剂0.1～50％、咪鲜胺0.1～50％以及分散剂1～10％、润湿剂1～6％和固体载体补足至100％，所述1-甲基环丙烯微囊粒剂中含有重量百分比为1～5％的1-甲基环丙烯。2.根据权利要求1所述的可分散固体制剂，其特征在于：所述分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、脂肪醇聚醚磷酸酯、烷基酚聚醚磷酸酯、芳基酚聚醚磷酸酯中一种或几种。3.根据权利要求1所述的可分散固体制剂，其特征在于：所述润湿剂选自烷基磺酸钠、拉开粉、茶枯粉、皂角粉、十二烷基硫酸钠、MorwetEFW、Morwet1004中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的可分散固体制剂，其特征在于：所述固体载体选自高岭土、煅烧高岭土、硅藻土、白陶土、轻质碳酸钙、轻质碳酸钠、白炭黑、膨润土、滑石粉中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的可分散固体制剂，其特征在于：所述可分散固体制剂可为可湿性粉剂、水分散粒剂；当可分散固体制剂为水分散粒剂时，其辅助剂还包括崩解剂和粘结剂，其中，当上述可分散固体制剂为水分散粒剂时，所述崩解剂和粘结剂的重量百分比含量是：崩解剂0.1～10％和粘结剂0.1～10％。6.根据权利要求5所述的可分散固体制剂，其特征在于：所述崩解剂选自硫酸铵、尿素、羧甲基纤维素钠、交联羧甲基纤维素钠、羧甲基淀粉钠、羟乙基纤维素、氯化钾中的一种或几种；所述粘结剂选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、蔗糖、麦芽糖、玉米淀粉、可溶性淀粉、糊精中的一种或几种。7.权利要求5所述的可分散固体制剂的制备方法，其特征在于，按照权利要求1和权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴学民，郭鑫宇，张振华，王丽颖，徐勇，
申请(专利权)人：中国农业大学，
类型：发明
国别省市：北京,11