一种防水加脂剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种防水加脂剂及其制备方法，该防水加脂剂的制备方法包括：将化合物A和化合物B按重量比1：0.1～0.25的比例混合，所述化合物A和所述化合物B均为含伯胺基的长碳链化合物，然后加入混合物中伯胺基总物质的量的0.8～1.2倍的羧基化改性试剂，进行搅拌反应，得到长碳链胺羧基化合物；(2)将45～65份步骤(1)制备的长碳链胺羧基化合物、8～15份烷醇酰胺磷酸酯、10～15份马来酸酐接枝碳氢聚合物和2～6份相容剂混合搅拌均匀，然后滴加碱金属溶液调节pH为7.5‑8.5，再加水调节固含量至35～55％。本发明专利技术的防水加脂剂防水加脂剂具有更好的防水性能和较好的室温流动性能。

A waterproof fatliquoring agent and its preparation method

The invention discloses a waterproof fatliquoring agent and its preparation method. The preparation method of the waterproof fatliquoring agent includes: mixing compound A and compound B by weight ratio 1:0.1 to 0.25, the compound A and the compound B are long carbon chain compounds containing primary amines, and then added to the amount of primary amido substance in the mixture. The 0.8 to 1.2 times of the carboxylation reagents were stirred, and the long carbon chain amine carboxylic compound was obtained. (2) mixing the long carbon chain amine carboxyl compounds, 8~15 alkanolamide phosphates, 10~15 maleic anhydride grafted hydrocarbons and 2~6 compatibilizer, and then adding alkali gold. The solution is adjusted to pH 7.5 to 8.5, and water is added to adjust the solid content to 35 to 55%. The waterproof and fatliquoring agent fatliquoring agent has better waterproof performance and better room temperature flow performance.

【技术实现步骤摘要】
一种防水加脂剂及其制备方法
本专利技术涉及皮革化工
，具体而言，涉及一种防水加脂剂及其制备方法。
技术介绍
从皮胶原的化学结构我们知道皮革是由胶原纤维构成的，胶原纤维是由各种氨基酸通过肽键形成的。在胶原纤维的侧链上存在许多的亲水基团包括羟基、羧基、肽基、氨基等。同时在皮革加工过程中可能引入了表面活性剂，盐等亲水性基团从而导致皮革表面能较高、易吸水。此外，皮革中胶原纤维间存在三维的多孔结构，包括天然的和后期加工产生的大量毛孔、毛细管等孔隙，与水接触后，容易产生毛细管作用使皮革吸水率增加、甚至穿过皮革。总的来说皮革本身属于多孔性亲水基材料。皮革防水主要是通过外加材料达到目的。为了提高皮革的防水性能，现在国内外广泛应用的为疏水型防水加脂剂。作为防水主要组分有长链脂肪酸金属盐、高分子石蜡乳液、含羧基的长链脂肪族化合物、有机硅系化合物、有机氟系化合物等。国内早期的专利申请如CN92105436.X、CN00116784.7都是把石蜡、氯化石蜡、有机硅等疏水性材料简单混在一起或者与聚合物混拼就得到皮革防水剂，皮革防水是个很复杂的过程，实际应用并没有这么简单的。申请号为CN201410776740.4的专利申请公开了以二甲基硅氧烷、羟基聚硅氧烷、氨基聚硅氧烷、棉籽油、松节油、石蜡、三氯化铬和水等原料制备皮革防水剂，虽然采用了很大比例的有机硅和石蜡，但是所有疏水性组分都不含能与皮革结合的基团，又没有任何乳化剂，体系自身稳定性就有问题，因此实际效果肯定不理想。而高分子石蜡乳液则是通过外加乳化剂乳化、沉积填充在皮革中起作用，外加乳化剂对防水性能有不利影响。含羧基的长链脂肪族化合物为天冬氨酸、马来酸、柠檬酸、酒石酸、琥珀酸等长链醇单酯或双酯的衍生物，是非常好的防水材料。对轻革进行乳液加油，使成革具有防水性能。这类二元或多元酸，由于两个羧基的活性一样，要得到单一的半酯半酸结构并不是很容易的，更多的是双酯，而双酯又缺少与皮革结合的基团。只有利用酸酐才可以获得理想的半酸半酯结构。陕西科技大学申请了一系列基于烯基琥珀酸酐ASA的防水加脂剂专利CN200910024326.7、CN200910218428.2、CN200910218429.7和CN201310690204.8，主要是利用烯基琥珀酸酐ASA与脂肪醇、氟碳醇酯化生成半酸半酯、经中和、复配其它防水加脂组分获得一系列防水加脂剂，但是半酸半酯结构中含有较多酯键，容易水解，尤其加碱中和至pH8.0-9.0时很容易过头、发生皂化水解。申请号为CN02820578.2公开了一种以马来酸酐与α-烯烃或苯乙烯共聚物、脂肪醇和肌氨酸的油酸酰胺的碱金属盐为皮革防水剂的制备方法。申请号CN200480004379.8公开了一种以含羧基聚硅氧烷、无羧基硅氧烷复配甘油三酸酯和疏松石蜡的外乳化型皮革防水剂的制备方法，其以N-油基肌氨酸钠盐为乳化剂。申请号CN201310535905.4公开了一种含氟丙烯酸酯聚合物防水剂的制备方法，制备过程较复杂、成本很高。有机硅和有机氟防水剂价格比较贵，单独使用时价格难以承受。防水加脂剂作为一种多功能的皮革化学品一直以来深受制革厂的欢迎，尤其富含羧基的防水剂加脂剂，经铬粉等金属固定后能够获得比较理想的防水效果，具有很高的性价比和可操作性。长碳链胺羧基化合物在皮革防水剂中已有应用，既可以作为乳化剂，固定后又能起到很好的防水作用。但是大多以N-烷基氨基酸盐为主，如N-油基肌氨酸钠盐、N-月桂基肌氨酸钠盐，其制备方法是由脂肪酰氯RCOCl与对应的氨基酸反应制备的、制备过程有盐产生。其他类型的酰胺羧酸盐未见报道。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供的一种防水加脂剂及其制备方法，更好的克服了上述现有技术存在的问题和缺陷，该防水加脂剂是先采用羧基化改性试剂对含伯胺基的长碳链化合物进行羧基化改性，得到的长碳链胺羧基化合物同烷醇酰胺磷酸酯、马来酸酐接枝碳氢聚合物和相容剂复配中和，获得的防水加脂剂具有更好的防水性能和较好的室温流动性能。一种防水加脂剂的制备方法，包括以下步骤：(1)将化合物A和化合物B按重量比1：0.1～0.25的比例混合，所述化合物A和所述化合物B均为含伯胺基的长碳链化合物，然后加入混合物中伯胺基总物质的量的0.8～1.2倍的羧基化改性试剂，进行搅拌反应，得到长碳链胺羧基化合物；(2)将45～65份步骤(1)制备的长碳链胺羧基化合物、8～15份烷醇酰胺磷酸酯、10～15份马来酸酐接枝碳氢聚合物和2～6份相容剂混合搅拌均匀，然后滴加碱金属溶液调节pH为7.5-8.5，再加水调节固含量至35～55％，得到防水加脂剂。进一步地，步骤(1)中，所述反应温度为70～100℃；所述反应时间为2～4h；步骤(2)中，所述混合搅拌的温度为65～75℃。进一步地，所述化合物A为氯代烷基磺酰胺和脂肪酸酰胺中的任意一种；所述氯代烷基磺酰胺为碳原子数大于14的氯代烷基磺酰胺。进一步地，所述化合物B为氨基聚二甲基硅氧烷，其氨值当量为0.1～0.4mmol/g。进一步地，所述羧基化改性试剂为乙醛酸、丙烯酸和马来酸酐中的任意一种。进一步地，所述烷醇酰胺磷酸酯为椰子油脂肪酸酰二乙醇胺磷酸酯。进一步地，所述马来酸酐接枝碳氢聚合物为CERAMERTM67聚合物和CERAMERTM1608聚合物中的任意一种。进一步地，所述相容剂为2-甲基-2,4-戊二醇。进一步地，所述脂肪酸酰胺为油酸酰胺、硬脂酸酰胺和芥酸酰胺中的任意一种。本专利技术还提供了一种防水加脂剂，所述防水加脂剂由上述的防水加脂剂的制备方法制备得到。与现有技术相比，本专利技术的一种防水加脂剂及其制备方法的有益效果是：(1)本专利技术利用羧基化改性试剂对含伯胺基的长碳链化合物进行羧基化改性，得到具有自乳化性能及能与皮革良好结合固定能力的长碳链胺羧基化合物，然后同烷醇酰胺磷酸酯、马来酸酐接枝碳氢聚合物和相容剂复配中和，无需外加乳化剂，获得的防水加脂剂具有更好的防水性能和较好的室温流动性能。(2)本专利技术制备得到的防水加脂剂不含酯键，耐水解能力更好，制备过程简单、性价比较高。为使本专利技术的上述目的、特征和优点能更明显易懂，下文特举较佳实施例，作详细说明如下。具体实施方式为了便于理解本专利技术，下面结合实施例的方式对本专利技术的技术方案做详细说明，在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术。但是本专利技术能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本专利技术内涵的情况下做类似改进，因此本专利技术不受下面公开的具体实施的限制。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本专利技术所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。如本文所用之术语：本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。连接词“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种防水加脂剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)将化合物A和化合物B按重量比1：0.1～0.25的比例混合，所述化合物A和所述化合物B均为含伯胺基的长碳链化合物，然后加入混合物中伯胺基总物质的量的0.8～1.2倍的羧基化改性试剂，进行搅拌反应，得到长碳链胺羧基化合物；(2)将45～65份步骤(1)制备的长碳链胺羧基化合物、8～15份烷醇酰胺磷酸酯、10～15份马来酸酐接枝碳氢聚合物和2～6份相容剂混合搅拌均匀，然后滴加碱金属溶液调节pH为7.5～8.5，再加水调节固含量至35～55wt％，得到防水加脂剂。

【技术特征摘要】
1.一种防水加脂剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)将化合物A和化合物B按重量比1：0.1～0.25的比例混合，所述化合物A和所述化合物B均为含伯胺基的长碳链化合物，然后加入混合物中伯胺基总物质的量的0.8～1.2倍的羧基化改性试剂，进行搅拌反应，得到长碳链胺羧基化合物；(2)将45～65份步骤(1)制备的长碳链胺羧基化合物、8～15份烷醇酰胺磷酸酯、10～15份马来酸酐接枝碳氢聚合物和2～6份相容剂混合搅拌均匀，然后滴加碱金属溶液调节pH为7.5～8.5，再加水调节固含量至35～55wt％，得到防水加脂剂。2.根据权利要求1所述的防水加脂剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述反应温度为70～100℃；所述反应时间为2～4h；步骤(2)中，所述混合搅拌的温度为65～75℃。3.根据权利要求1所述的防水加脂剂的制备方法，其特征在于：所述化合物A为氯代烷基磺酰胺和脂肪酸酰胺中的任意一种；所述氯代烷基磺酰胺为碳原子数大于14的氯...

【专利技术属性】
技术研发人员：余灯华，李靖，张袁圆，刘国东，
申请(专利权)人：佛山市顺德区龙亭新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44