阴极电泳涂漆过程中用一种添加剂来获得恒定的漆层厚度制造技术

技术编号:1825806 阅读:372 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本文介绍了一种涂料的应用,该涂料中含有摩尔比为1:0.8--0.8:1一元伯胺和环状一元碳酸酯的反应产物作为在阴极浸入式电涂漆中获得恒定涂层厚度的添加剂.本文还介绍了这种涂料(以涂料浆料或浸液的形式)的制备方法.(*该技术在2006年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
用阴极浸入式电涂漆法(KTL)对基材涂层时,人们期望,膜片从电解液中沉积出来后,漆层厚度能维持若干星期恒定不变。众所周知,调整漆层厚度所用的溶剂要么是不能完全混于水的,要么是完全不能溶于水的。将这类溶剂(如1,2亚乙基二醇单己基醚、苯氧基丙醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯,等)加到KTL配方之中。漆层厚度也可以用烘烤条件下几乎不挥发的市场上可买到的软化剂来调整,例如:邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、脂肪酸类的正烷基酯(烷基中最多含有18个碳原子)以及其它常用的软化剂)。已知的还有,通过增加上述添加剂的加入量可以改变阴极浸入式涂漆的涂层厚度,使其被认为是所谓厚涂层(涂层厚度在30~70微米之间。然而。使用这些溶剂也有缺点,它们会从敞口的电解槽中相对迅速地挥发掉,因此,为保持电解液的配比不变,则必须不断地补充溶剂。另外,这些挥发性(尤其在烘烤条件下)溶剂会造成特别明显的环境污染。要得到较厚涂层而使用这些溶剂时,由于这些化合物的用量增加了,就环境污染这方面而言,境况会更加不利。-->反之,如果使用在烘烤条件下通常不挥发或几乎不挥发的软化剂来调整涂层厚度或获得厚涂层的话,则可以保证涂层厚度的恒定性,甚至无需    补充溶剂,而且,这种化合物对环境的污染也小。但是,由于这类软化剂留在了沉积下并硬化的膜片中,因此,对膜片的质量会产生不良影响,尤其是其防腐蚀性能会显著下降。为了避开上述缺点,人们一直期望着能够找到一些添加剂以在阴极浸入式电涂漆中获得恒定涂层厚度,一方面它们是非挥发性的或很难挥发    ,因而大部分留在沉积下的并烘烤过的膜片内,另一方面它们对膜片的工艺性能并不产生不良的影响。因此,本专利技术涉及将摩尔比为1∶0.8~0.8∶1,最好是1∶1的一元伯胺和环状一元碳酸酯的反应生成物用在阴极浸入式电涂漆中以获得恒定的涂层厚度。既使电解液经较长时间的使用之后仍然可以得到恒定的涂层厚度,这一点可以称之为在阴极浸入式电涂漆的电解液中加入此种反应生成物的突出优点。其次,涂层厚度可增加到大约50微米,这同样意味着对涂层的改善。涂层厚度调节剂的加入量一般为电解液加入量的0.2~3%,最好为0.5~2%。一元伯胺的分子式为H2N-R,其中R是烷基团中带2~18个碳原子(最好是2~14个碳原子)的支化或未支化的烷基或烷氧基烷基。其他可应用的胺类有环脂族和芳脂族带有达10个碳原子的一元胺。本专利技术中使用的胺的例子有:正丁胺、正辛胺、十三(烷)胺、异十三(烷)胺、3-甲氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、环己胺、苄胺、2-苯乙胺、2-甲氧基苯乙胺、等。能够与胺类反应形成氨酯键的环状一元碳酸酯是那些(例如)含-->有1,2-碳酸酯基团的(如亚烷基中有2~18,最好有2~12个碳原子)的碳酸亚烃酯,例如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、1,2-碳酸亚丁酯以及那些由CO2与例如下列环氧化合物反应而得到的环状碳酸酯∶高级脂肪族环氧化合物,例如氧化己烯、氧化辛烯、氧化十二(碳)烯、氧化十八(碳)烯-〔1〕。在本专利技术中可采用的其他碳酸酯可由例如具有一个位于末端的1,2-环氧基团的环氧成分制备。环氧成分最好是含有一个被取代或未被取代的缩水甘油醚基团或缩水甘油酯基团的那些化合物,如正丁基缩水甘油醚、乙基己基缩水甘油醚、高级异构醇的缩水甘油单醚。缩水甘油酯的例子有脂肪族或芳香族、饱和或不饱和的一元羧酸(如含3~18个,最好是3~12个碳原子的脂肪族一元羧酸)、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯甲酸以及其他此类酸的缩水甘油酯。最常见的商品缩水甘油酯是一种链长为9至11个碳原子的饱和一元羧酸〔主要含(大约94%)叔酸(tertiaeren    Saeuren)〕酯的混合物〔支链烷烃羧酸(Versaticsaeure)的缩水甘油酯)〕。适用的还有:一羟基苯酚(如苯酚以及在支化或未支化的烷基上含有1~18个、最好是1~12个碳原子的烷基酚)和多元醇(如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇等)的缩水甘油单醚,如:苯基缩水甘油醚、对叔    丁基苯基缩水甘油醚和邻甲苯基缩水甘油醚。在德国专利申请P3529263.6和P3600602.5“2-氧代-1,3-二氧戊环的制备方法”中介绍了其它适于反应的一元环氧化合物,其中也提到了在此所用的环状一元碳酸酯的制备方法。在此引用这部分内容(其中包括它们的最佳实施方案)做为参考。-->下面的实例中,T表示重量份数,%表示重量百分比。实例1、在一个装有搅拌器和回流冷却器的1升反应器中,先加入199.4份(重量)十三(烷)胺并加热到80℃。接着慢慢地滴入102份(重量)碳酸亚丙酯,以使其温度不超过90℃。然后将反应物在80℃保持6小时,直到胺值达到大约10为止。所得到的是几乎无色的粘性液体,其烘烤剩余量为96%(德国工业标准DIN53216,1小时,125℃)。下面的实例2~10(参见表1)是用例1中所叙述的同样方法制备的。反应生成物作为涂层厚度调节剂加到KTL电解液中。为此,要么将其在移入水中之前加到电泳液原料中(这样它们便被加入到涂料浆料中),要么将其单独地或者以其与可混于水的或部分混于水的溶剂(如乙二醇单乙醚或甲氧基丙醇)的混合物的形式添加到所准备的KTL电解液(浸液)中。这样,把反应生成物加入到涂料浆料中,或加到浸液中都是可行的。许多已知的组合物都曾被用来作为电泳液,如德国专利申请P3417441.9的应用实例11所介绍的电泳液。所用的含胺聚合物是按下述制备的:3.6份(重量)二甲氨基丙胺16.1份(重量)2-乙基己基胺    混合物I79.2份(重量)乙二醇单乙醚-->-->将混合物I在一个装有回流冷却器,搅拌器和电阻加热器的2升烧瓶内加热到大约143℃直到稍有回流。将317份(重量)环氧化合物当量为480的双酚A-环氧树脂溶于136份(重量)乙二醇单乙醚中,并在143℃下,在一小时内将其慢慢地滴入混合物I中。接着在143℃下,在一小时内滴入环氧化合物当量为260的130份(重量)环氧豆油,然后将该混合物在142℃恒温10小时。这样就得到了一种含70%环氧化物-胺的加成物的乙二醇单乙醚溶液。电泳液的固化成分是分两步制备的:前体:在反应器中先放入2160份(重量)酸值小于或等于1的丙烯酸羟乙酯,3.8份(重量)乙酰丙铜锌和422份(重量)二甘醇二甲基醚,并将其加热到60℃,再慢慢滴入1636份(重量)甲代亚苯基二异氰酸酯,并且使温度始终保持在60℃,直到-N=C=O基团的含量小于0.2%为止。接着加入15份(重量)对苯二酚和422份(重量)乙二醇单乙醚。这样就得到了一种浓度为80%的含有9.5%(对溶液而言)双键的清澈的粘性树脂。固化剂:先将1016份(重量)浓度为80%的前体和10份(重量)含30%KOH的甲醇放入反应器并加热到80℃,慢慢地滴入132份(重量)丙二酸二甲酯,以使温度不超过80℃,使混合物温度维持在80℃,直到-C=C-双键含量降至4.2%。将这种反应混合物用乙二醇单乙醚稀释到固体含量为80%,再加入2.0克醋酸。这样就得到了一种粘性黄色树脂。为了证明在不同组份的电泳液中一般可加入涂层厚度调节剂并能得到同样好的结果,对欧洲专利申请0012463中表1实例6和-->欧洲专利申请00本文档来自技高网...

【技术保护点】
摩尔比为1∶0.8~0.8∶1的一元伯胺和环状一元碳酸酯的反应产物作为获得恒定涂层厚度的添加剂在阴极浸入式涂漆中的应用。

【技术特征摘要】
DE 1985-8-29 P35 30 843.51、摩尔比为1∶0.8~0.8∶1的一元伯胺和环状一元碳酸酯的反应产物作为获得恒定涂层厚度的添加剂在阴极浸入式涂漆中的应用。2、根据权利要求1,其中反应产物中含有化学计算量的胺和碳酸酯。3、根据权利要求1或2,其中一元伯胺具有分子式H2N-R,其中R是一个在烷基中有2~18个,最好2~14个碳原子的支化或未支化的烷基或烷氧基烷基。4、根据权利要求1或2,其中一元胺是一种具有达10个碳原子的环脂族或芳脂族的胺。5、根据权利要求1,其中一元碳酸酯是一种亚烷基中有2~18个碳原子的碳酸亚烃酯,或者是一种由含有被取代的或未被取代的缩水甘油酯基团或缩水甘油醚基团的化合物制备的一元碳酸酯。6、根据权利1,其中用正丁胺、正...

【专利技术属性】
技术研发人员:格德瓦尔茨
申请(专利权)人:赫彻斯特股份公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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