一种异山梨醇制备方法技术

本发明专利技术公开了一种异山梨醇制备方法，该方法步骤如下：1)向山梨醇溶液中加入磷改性HZSM‑5分子筛，进行脱水反应得到固液混合物；2)将固液混合物进行过滤，得到过滤液；3)将过滤液进行活性炭脱色，并再次过滤，得到滤过液；4)将滤过液依次经过D301阴树脂、001×7阳树脂、D301阴树脂进行离子交换，得到离子交换液；5)将离子交换液缩至Brix为75‑90％，进行一次降温结晶；离心后，得到粗异山梨醇晶体；6)向粗异山梨醇晶体中加水，并加热溶化，使其Brix为70‑85％，二次降温结晶；离心并烘干，得到异山梨醇晶体产品。本发明专利技术和现有技术相比，采用此方法生产异山梨醇收率较高，副产物少，稳定性较强，从而使制备异山梨醇的工艺简化、成本降低。

A preparation method of isosorbide

The invention discloses a method for the preparation of isosorbide. The method is as follows: 1) adding a phosphorus modified HZSM 5 molecular sieve into the sorbitol solution, making a dehydration reaction to obtain a solid liquid mixture; 2) filtering the solid liquid mixture, obtaining the filtrate; 3) decolorizing the activated carbon by the filtrate and filtrating the filtrate again. 4) 4) the filtrate was exchanged in succession through the anion exchange resin, 001 x 7 Yang resin and the D301 anion resin, and the ion exchange liquid was obtained. 5) the ion exchange liquid was reduced to 75 Brix 90%, and a cooling crystallization was carried out. After centrifugation, the isosorbide crystal was obtained and 6) was added to the crude isopyrofol crystal and heated and dissolved to make B Rix was 70, 85%, two times cooled and crystallized, and the isosorbide crystal product was obtained by centrifugation and drying. Compared with the existing technology, the production of isosorbide has higher yield, less byproducts and stronger stability by using the method, thus making the preparation of isosorbide simplification and cost reduction.

【技术实现步骤摘要】
一种异山梨醇制备方法
本专利技术涉及异山梨醇加工
，具体地说是一种异山梨醇制备方法。
技术介绍
异山梨醇是山梨醇的脱水衍生物，由于其具有的功能性和结构性，使得其在医药方面和化工方面都有比较广泛的应用，对于医药方面如其具有的强药物性，可以用于治疗颅内增压症的优良降压药和利尿剂，也可用于作为医药中间体，用于制备治疗冠心病特效药。对于工业方面可应用于新型高分析材料的合成。另外其在电子、国防领域也有不小的应用，如作为共聚单体合成改性的商业聚合物，用来改善聚合物的高温性能和冲击性能、提高材料的透明性及降解性能。目前国内异山梨醇的制备方法中大多采用减压蒸馏、有机溶剂萃取结晶等工艺，过程复杂、对反应设备的要求高、资源浪费、环境污染严重，导致生产异山梨醇的成本居高不下。
技术实现思路
本专利技术的技术任务是提供一种异山梨醇制备方法。本专利技术的技术任务是按以下方式实现的，该方法步骤如下：1)向山梨醇溶液中加入磷改性HZSM-5分子筛，在150-300℃，氮气充装压力为3-10Mpa的条件下搅拌3-7小时，进行脱水反应得到固液混合物；2)将固液混合物进行过滤，得到过滤液；3)将过滤液进行活性炭脱色，活性炭添加量为溶液干物质重量的1-10％，60-80℃下保温20-40min，并过滤，得到滤过液；4)将滤过液依次经过D301阴树脂、001×7阳树脂、D301阴树脂进行离子交换，得到离子交换液；5)将离子交换液缩至Brix为75-90％，进行一次降温结晶；离心后，得到粗异山梨醇晶体，HPLC检测其纯度达到95％以上；6)向粗异山梨醇晶体中加水，并加热溶化，使其Brix为70-85％，二次降温结晶；离心并烘干，得到异山梨醇晶体产品，HPLC检测其纯度达到99％以上。所述的步骤1)中山梨醇溶液配制方法如下：将固体山梨醇溶解于水中，配成Brix为10-50％的溶液；或将液体山梨醇加水稀释到Brix为10-50％。所述的步骤1)中磷改性HZSM-5分子筛的添加量为山梨醇溶液干物质重量的2-15％。所述的步骤5)中一次降温结晶是将温度最终维持在0-8℃，时间为6-10小时。所述的步骤6)中二次降温结晶是将温度最终维持在0-6℃，时间为3-7小时。所述的步骤5)和步骤6)中的离心工艺采用预冷离心机预冷。所述的步骤6)中的烘干是真空低温烘干。本专利技术的一种异山梨醇制备方法和现有技术相比，具有以下特点：1)在最初反应阶段，采用的原料是山梨醇溶液，打破使用固态山梨醇作为原料的传统方法，转化稳定，副产物少；2)采用磷改性HZSM-5分子筛作为催化剂，降低了反应条件和反应设备参数，转化率较高，稳定性较强；3)提纯过程中，采用梯度降温两次结晶的方式大大提高了异山梨醇的纯度，避免了传统方法中有机溶剂的使用，也避开了精馏提纯能耗高、效率低的问题；4)可以满足不同的生产需要，还能降低生产成本，保护环境，绿色生产。附图说明附图1为异山梨醇反应溶液液相色谱(HPLC)图。具体实施方式实施例1：该异山梨醇制备方法步骤如下：1)将固体山梨醇溶解于水中，配成质量分数为10％的溶液；向山梨醇溶液中加入磷改性HZSM-5分子筛，磷改性HZSM-5分子筛的添加量为山梨醇溶液干物质重量的15％；在150℃，氮气充装压力为3Mpa的条件下搅拌3小时，进行脱水反应得到固液混合物；2)将固液混合物进行过滤，去除不溶物，得到过滤液，过滤液经过HPLC检测，液体中异山梨醇纯度为77％，如图1和表1所示；3)将过滤液进行活性炭脱色，活性炭添加量为溶液干物质重量的1％，80℃下保温40min，并过滤，得到滤过液；4)将滤过液依次经过D301阴树脂、001×7阳树脂、D301阴树脂进行离子交换，得到离子交换液；5)将离子交换液缩至Brix为75％，进行一次降温结晶，将温度最终维持在8℃，时间为10小时；采用冰水冲洗离心机离心后，得到粗异山梨醇晶体，HPLC检测其纯度达到95.7％；6)向粗异山梨醇晶体中加水，并加热溶化，使其Brix为70％，二次降温结晶，将温度最终维持在0℃，时间为7小时；采用冰水冲洗离心机离心，并进行真空低温烘干，得到异山梨醇晶体产品，HPLC检测其纯度达到99.2％。山梨醇液各组分保留时间及纯度表峰号化合物名保留时间面积％17.0921.64827.7740.61838.0950.46749.4370.190510.3710.400611.8814.877713.53813.097814.8750.193915.2640.56410异山梨醇15.97177.2801118.1610.1651221.3970.500总计100.000实施例2：该异山梨醇制备方法步骤如下：1)将液体山梨醇加水稀释到Brix为30％的溶液；向山梨醇溶液中加入磷改性HZSM-5分子筛，磷改性HZSM-5分子筛的添加量为山梨醇溶液干物质重量的8％；在220℃，氮气充装压力为7Mpa的条件下搅拌5小时，进行脱水反应得到固液混合物；2)将固液混合物进行过滤，去除不溶物，得到过滤液，过滤液经过HPLC检测，液体中异山梨醇纯度达81％；3)将过滤液进行活性炭脱色，活性炭添加量为溶液干物质重量的5％，70℃下保温30min，并过滤，得到滤过液；4)将滤过液依次经过D301阴树脂、001×7阳树脂、D301阴树脂进行离子交换，得到离子交换液；5)将离子交换液缩至Brix为82％，进行一次降温结晶，将温度最终维持在5℃，时间为8小时；采用冰水冲洗离心机离心后，得到粗异山梨醇晶体，HPLC检测其纯度达到96％；6)向粗异山梨醇晶体中加水，并加热溶化，使其Brix为80％，二次降温结晶，将温度最终维持在4℃，时间为5小时；采用冰水冲洗离心机离心，并进行真空低温烘干，得到异山梨醇晶体产品，HPLC检测其纯度达到99.8％。实施例3：该异山梨醇制备方法步骤如下：1)将固体山梨醇溶解于水中，配成质量分数为50％的溶液；向山梨醇溶液中加入磷改性HZSM-5分子筛，磷改性HZSM-5分子筛的添加量为山梨醇溶液干物质重量的2％；在300℃，氮气充装压力为10Mpa的条件下搅拌7小时，进行脱水反应得到固液混合物；2)将固液混合物进行过滤，去除不溶物，得到过滤液，过滤液经过HPLC检测，液体中异山梨醇纯度达78％；3)将过滤液进行活性炭脱色，活性炭添加量为溶液干物质重量的10％，60℃下保温20min，并过滤，得到滤过液；4)将滤过液依次经过D301阴树脂、001×7阳树脂、D301阴树脂进行离子交换，得到离子交换液；5)将离子交换液缩至Brix为90％，进行一次降温结晶，将温度最终维持在0℃，时间为2小时；采用冰水冲洗离心机离心后，得到粗异山梨醇晶体，HPLC检测其纯度达到96.4％；6)向粗异山梨醇晶体中加水，并加热溶化，使其Brix为85％，二次降温结晶，将温度最终维持在6℃，时间为3小时；采用冰水冲洗离心机离心，并进行真空低温烘干，得到异山梨醇晶体产品，HPLC检测其纯度达到99.4％。名词解释：Brix是指产品中的可溶性固形物的含量，又叫白利度。HPLC检测是高效液相色谱法(HighPerformanceLiquidChromatography\HPLC)又称“高压液相色谱”、“高速液相色谱”、“高分离度液相色本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种异山梨醇制备方法，其特征在于，该方法步骤如下：1)向山梨醇溶液中加入磷改性HZSM‑5分子筛，在150‑300℃，氮气充装压力为3‑10Mpa的条件下搅拌3‑7小时，进行脱水反应得到固液混合物；2)将固液混合物进行过滤，得到过滤液；3)将过滤液进行活性炭脱色，活性炭添加量为溶液干物质重量的1‑10％，60‑80℃下保温20‑40min，并过滤，得到滤过液；4)将滤过液依次经过D301阴树脂、001×7阳树脂、D301阴树脂进行离子交换，得到离子交换液；5)将离子交换液缩至Brix为75‑90％，进行一次降温结晶；离心后，得到粗异山梨醇晶体，HPLC检测其纯度达到95％以上；6)向粗异山梨醇晶体中加水，并加热溶化，使其Brix为70‑85％，二次降温结晶；离心并烘干，得到异山梨醇晶体产品，HPLC检测其纯度达到99％以上。

【技术特征摘要】
1.一种异山梨醇制备方法，其特征在于，该方法步骤如下：1)向山梨醇溶液中加入磷改性HZSM-5分子筛，在150-300℃，氮气充装压力为3-10Mpa的条件下搅拌3-7小时，进行脱水反应得到固液混合物；2)将固液混合物进行过滤，得到过滤液；3)将过滤液进行活性炭脱色，活性炭添加量为溶液干物质重量的1-10％，60-80℃下保温20-40min，并过滤，得到滤过液；4)将滤过液依次经过D301阴树脂、001×7阳树脂、D301阴树脂进行离子交换，得到离子交换液；5)将离子交换液缩至Brix为75-90％，进行一次降温结晶；离心后，得到粗异山梨醇晶体，HPLC检测其纯度达到95％以上；6)向粗异山梨醇晶体中加水，并加热溶化，使其Brix为70-85％，二次降温结晶；离心并烘干，得到异山梨醇晶体产品，HPLC检测其纯度达到99％以上。2.根据权利要求1所述的一种异山梨醇制备方...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙鲁，邱学良，付丽云，邵竞锋，
申请(专利权)人：山东福田药业有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37