一种制备较低粘度高分子量聚醚多元醇的方法技术

本发明专利技术涉及聚醚多元醇技术领域，特别是涉及一种制备聚醚多元醇的方法。所述方法包括如下步骤：1）将初始起始剂、未活化的多金属氰化物络合物催化剂和质子酸加入到反应釜中，升温后通入惰性气体进行鼓泡脱气；2）向反应釜中再通入惰性气体，使得反应釜中的压力呈正压；3）加入环氧化物，使多金属氰化物络合物催化剂引发；4）加入环氧化物和小分子起始剂，发生聚合反应；5）老化，真空脱气，即得到所述聚醚多元醇。本发明专利技术采用间歇法工艺、多金属氰化物络合物催化剂催化合成较低粘度的高分子量聚醚多元醇，通过控制环氧化物的聚合反应速度以及连续加入小分子起始剂的方法，使得聚醚多元醇的粘度处于较低水平。

【技术实现步骤摘要】
一种制备较低粘度高分子量聚醚多元醇的方法
本专利技术涉及聚醚多元醇
，特别是涉及一种制备较低粘度高分子量聚醚多元醇的方法。
技术介绍
采用MMC(DMC)催化合成聚醚多元醇，通常制备的聚醚多元醇有不饱和度低、分子量分布窄等优点，但是也存在超高分子量拖尾现象。由于超高分子量物质的存在，导致在制备较高当量分子量时，聚醚多元醇的粘度急剧上升，限制了聚醚多元醇的后期使用。采用MMC(DMC)催化合成聚醚多元醇工艺主要有间歇法和连续发工艺。间歇法生产工艺的工艺流程简单，可根据需要更为灵活有效的控制产量。与间歇法工艺相比，连续法工艺更适合生产大量的聚醚多元醇。目前国内MMC(DMC)催化合成聚醚多元醇工艺主要为间歇法生产工艺。通常，采用MMC(DMC)催化剂合成的聚醚多用于弹性体材料方面，使用过程中对聚醚多元醇的粘度有较高的要求，对于高分子量聚醚多元醇来说，相对较低的粘度会使该聚醚多元醇在使用过程中更加易于操作，因此希望在保证聚醚多元醇分子量的前提下尽可能降低其粘度。
技术实现思路
鉴于以上所述现有技术的缺点，本专利技术的目的在于提供一种制备较低粘度高分子量聚醚多元醇的方法。所述方法包括以下步骤：1)将初始起始剂、未活化的多金属氰化物络合物催化剂和质子酸加入到反应釜中，升温后通入惰性气体进行鼓泡脱气；2)向反应釜中再通入惰性气体，使得反应釜中的压力呈正压；3)加入环氧化物，使多金属氰化物络合物催化剂引发；4)加入环氧化物和小分子起始剂，发生聚合反应；5)老化，真空脱气，即得到所述聚醚多元醇。本专利技术采用间歇法工艺、MMC(DMC)催化剂催化合成较低粘度的高分子量聚醚多元醇，通过控制环氧化物的聚合反应速度以及连续加入小分子起始剂的方法，使得聚醚多元醇的粘度处于较低水平。为实现上述目的及其他相关目的，本专利技术提供一种制备聚醚多元醇的方法，包括如下步骤：1)将初始起始剂、未活化的多金属氰化物络合物催化剂和质子酸加入到反应釜中，升温后通入惰性气体进行鼓泡脱气；2)向反应釜中继续通入惰性气体，使得反应釜中的压力呈正压；3)加入环氧化物，使多金属氰化物络合物催化剂引发；4)加入环氧化物和小分子起始剂，发生聚合反应；5)老化，真空脱气，即得到所述聚醚多元醇。所述多金属氰化物络合物催化剂为专利号200910197582.6中的多金属氰化物络合物催化剂。优选地，步骤1)中，所述初始起始剂选自聚氧化丙烯丙二醇醚和聚氧化丙烯丙三醇醚中的至少一种，数均分子量为400～12000，羟基官能度为1～8。优选地，步骤1)中，升温至95～105℃后再通入惰性气体进行鼓泡脱气。优选地，步骤1)中，多金属氰化物络合物催化剂在最终制得的聚醚多元醇中的浓度为5～100ppm；质子酸在初始起始剂中的浓度为5～300ppm。优选地，步骤2)中，反应釜中的相对压力为0～0.4MPa，如0～0.05MPa、0.05～0.1MPa、0.1～0.2MPa、0.2～0.3MPa或0.3～0.4MPa。优选地，步骤1)和步骤2)中，所述惰性气体选自氮气、二氧化碳、氦气和氩气中的一种或多种。优选地，步骤3)中加入引发多金属氰化物络合物催化剂的环氧化物与初始起始剂的摩尔比为2～0.1：1。优选地，步骤4)中，小分子起始剂选自水、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、二乙二醇和丙三醇中的一种或多种，羟基官能度为1～3。优选地，步骤3)和步骤4)中，环氧化物选自环氧丙烷、环氧乙烷和环氧丁烷中的一种或多种。优选地，步骤4)中，聚合反应的温度为115～135℃。优选地，步骤4)中，聚合反应的时间为10～14hr，如10～10.5hr、10.5～11.5hr、11.5～12.6hr、12.6～13.5hr或13.5～14hr。本专利技术制备的聚醚多元醇的粘度与传统DMC(MMC)工艺制得的聚醚多元醇的粘度相比有了大幅下降，通常采用DMC(MMC)催化剂合成分子量为12000的聚醚多元醇的粘度约为25000mPa.s左右，而采用本方法制得的同分子量聚醚多元醇的粘度仅为6200mPa.s左右，合成分子量为26714的聚醚多元醇的粘度为15510mPa.s，比已有专利中的粘度有了大幅下降。具体实施方式以下通过特定的具体实例说明本专利技术的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本专利技术的其他优点与功效。本专利技术还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本专利技术的精神下进行各种修饰或改变。所需要的原料：初始起始剂：二官能度聚醚多元醇，羟值5～100mgKOH/g，GE-220A(数均分子量为2000)、GSE-2028(数均分子量为4000)或GSE-2010(数均分子量为11220)等，购自中国石化上海高桥分公司，为聚氧化丙烯丙二醇醚；小分子起始剂：丙二醇。购自山东石大胜华化工集团股份有限公司；环氧化物：环氧丙烷。购自山东滨化集团股份有限公司；实施例1～8：制备聚醚多元醇，包括如下步骤：(1)将初始起始剂、未活化的多金属氰化物络合物催化剂(使用专利号200910197582.6实施例1中的多金属氰化物络合物催化剂)和质子酸混合后，投入到反应釜中，升温至一定温度(各实施例的温度见表1A和表1B)后通入惰性气体氮气进行鼓泡脱气；(2)向反应釜中继续通入惰性气体氮气，使得反应釜中的压力呈正压；(3)缓慢加入一定量的环氧丙烷，使多金属氰化物络合物催化剂引发；(4)向反应釜中连续加入计量的环氧丙烷和小分子起始剂(各实施例的种类见表1A和表1B)，发生聚合反应，聚合反应的时间为10～14hr，直至反应结束；(5)老化后，真空脱气，得到聚醚多元醇。反应条件及聚醚多元醇的指标见表1。对比例1：制备聚醚多元醇，包括如下步骤：(1)将初始起始剂GE-220A、未活化的多金属氰化物络合物催化剂和质子酸混合后，投入到反应釜中，升温至一定温度后通入惰性气体氮气进行鼓泡脱气；(2)加入环氧丙烷，使多金属氰化物络合物催化剂引发；(3)向反应釜中连续加入计量的环氧丙烷，发生聚合反应，聚合反应的时间为1～4hr，直至反应结束；(4)老化后，真空脱气，得到聚醚多元醇。反应条件及聚醚多元醇的指标见表1。表1A表1B上述实施例仅例示性说明本专利技术的原理及其功效，而非用于限制本专利技术。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本专利技术的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属
中具有通常知识者在未脱离本专利技术所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本专利技术的权利要求所涵盖。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备聚醚多元醇的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：1)将初始起始剂、未活化的多金属氰化物络合物催化剂和质子酸加入到反应釜中，升温后通入惰性气体进行鼓泡脱气；2)向反应釜中继续通入惰性气体，使得反应釜中的压力呈正压；3)加入环氧化物，使多金属氰化物络合物催化剂引发；4)加入环氧化物和小分子起始剂，发生聚合反应；5)老化，真空脱气，即得到所述聚醚多元醇。

【技术特征摘要】
1.一种制备聚醚多元醇的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：1)将初始起始剂、未活化的多金属氰化物络合物催化剂和质子酸加入到反应釜中，升温后通入惰性气体进行鼓泡脱气；2)向反应釜中继续通入惰性气体，使得反应釜中的压力呈正压；3)加入环氧化物，使多金属氰化物络合物催化剂引发；4)加入环氧化物和小分子起始剂，发生聚合反应；5)老化，真空脱气，即得到所述聚醚多元醇。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述初始起始剂选自聚氧化丙烯丙二醇醚和聚氧化丙烯丙三醇醚中的至少一种，数均分子量为400～12000，羟基官能度为1～8。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中，升温至95～105℃后再通入惰性气体进行鼓泡脱气。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中，多金属氰化物络合物催化剂在最终制得的聚醚多元醇中的浓度为5～100ppm；质子酸在初始起始剂中的浓度为5～3...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡丽云，宋虹霞，闫鸿敏，邓爱华，叶文涛，沈立飞，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11