一种氨基和羟基取代卟啉荧光母体及制备方法技术

本发明专利技术公开了一种氨基和羟基取代卟啉荧光母体结构及制备方法。该方法是以二硝基卟啉为原料，通过部分还原获得硝基和氨基取代的卟啉，然后经重氮化水解得到硝基和羟基取代的卟啉，最后利用还原的方法最终获得氨基和羟基取代的卟啉荧光母体。本发明专利技术制备的氨基和羟基取代卟啉，由于在卟啉环上引入了羟基和氨基两个不同的活性官能团，便于进一步的功能化修饰，在多功能荧光探针的设计合成中具有潜在的应用价值。

Amino and hydroxyl substituted porphyrin fluorescent parent and preparation method thereof

The invention discloses a fluorescent parent structure of amino and hydroxyl substituted porphyrin and a preparation method thereof. The method uses two nitro porphyrin as the raw material to obtain nitro and amino substituted porphyrin by partial reduction, and then nitro and hydroxyl substituted porphyrin by diazotization. Finally, the amino and hydroxyl substituted porphyrin fluorescent matrixes are obtained by the reduction method. The amino and hydroxyl substituted porphyrin prepared by the invention have two different active functional groups of hydroxyl and amino group on the porphyrin ring, which is convenient for further functional modification, and has potential application value in the design and synthesis of multi-functional fluorescent probes.

【技术实现步骤摘要】
一种氨基和羟基取代卟啉荧光母体及制备方法
本专利技术涉及荧光传感材料制备
，具体地说，涉及一种氨基和羟基取代卟啉荧光母体及制备方法。
技术介绍
卟啉是一种高度共轭的大环化合物，具有优良的光物理性能，在医学、生命科学、分析化学、催化和超分子化学等领域具有广泛的应用。作为一种近红外荧光团，卟啉具有较高的荧光量子产率、光热稳定性好、斯托克斯(Stokes)位移大、半峰宽窄等优良性能。以卟啉为荧光母体设计合成的分子探针广泛用于阳离子、阴离子、生物分子等的检测。目前，卟啉类荧光母体主要是通过采用从头合成法和官能团修饰法合成得到。从头合成法如Adler法、Lindsey法和Macdonald法等容易制得具有简单结构的卟啉，该类方法在合成探针时往往受到含敏感基团(氨基、羟基等)底物的限制，且合成条件苛刻，副产物多，产率较低。相对而言，在卟啉芳环周边的反应活性中心引入活性基团的官能团修饰法具有操作简单，分离纯化容易等优点，是目前卟啉类探针常用的合成方法。作为一个理想的荧光母体，适用荧光探针多元功能化(如多位点识别、水溶性和比例型构建等)的需求，卟啉分子中需有可供修饰的多个不同的活性官能团。当前本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氨基和羟基取代卟啉荧光母体，其特征在于，分子式为C44H31N5O，简称HO‑TPP‑NH2，结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种氨基和羟基取代卟啉荧光母体，其特征在于，分子式为C44H31N5O，简称HO-TPP-NH2，结构式为：2.一种氨基和羟基取代卟啉荧光母体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：NH2-TPP-NO2(5-(4-氨基苯基)-10-(4-硝基苯基)-15，20-二苯基卟啉)的制备：将氢氧化钠、九水合物的硫化钠和硫粉依次加入盛有蒸馏水的圆底烧瓶中，搅拌下加热回流1h，冷却，过滤，滤液中加入95％的乙醇，获得一种棕黄色的多硫化钠溶液，将二硝基卟啉(NO2-TPP-NO2：5，10-二(4-硝基苯基)-15，20-二苯基卟啉)溶于四氢呋喃(THF)中，氮气保护下加热回流，滴加多硫化钠溶液，滴加完毕，冷却，停止反应，反应液减压下浓缩至一半体积，再将浓缩液倒入等体积的冰水中，用10％的盐酸调节pH为7-8；然后用二氯甲烷萃取，萃取液用无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂，所得固体30℃真空干燥过夜，得到NH2-TPP-NO2的粗产物；粗产物再用硅胶柱色谱纯化得到紫色的5-(4-氨基苯基)-10-(4-硝基苯基)-15，20-二苯基卟啉纯品，其化学式为NH2-TPP-NO2，其结构式为：S2：OH-TPP-NO2(5-(4-硝基苯基)-10-(4-羟基苯基)-15，20-二苯基卟啉)的制备：将亚硝酸钠加入1mL98％的浓硫酸中，加热至70℃溶解，然后冷却至0～5℃，得到亚硝酸的硫酸溶液；将NH2-TPP-NO2溶解于30～100mL醋酸和磷酸的混合溶剂中，冷却至0～5℃；搅拌下把亚硝酸的硫酸溶液滴加至NH2-TPP-NO2的醋酸和磷酸溶液中，反应温度保持在0～5℃，滴加完毕，继续搅拌反应1～1.5h，向反应液中加入微量尿素，搅拌，得到NH2-TPP-NO2的重氮盐溶液；将NH2-TPP-NO2的重氮盐溶液滴加至正在搅拌的100～200mL50％的硫酸中进行水解，硫酸温度保持在80～90℃，滴加完毕，继续反应1～2h，水解液迅速倒入200～400mL冰水中冷却，加入20％的氢氧化钠调节pH为7-8，然后用二氯甲烷萃取，萃取液用无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂，所得固体30℃真空干燥过夜，得到OH-TPP-NO2的粗产物；粗产物再用硅胶柱色谱纯化，得到紫色的OH-TPP-NO2纯品；其结构式为：S3：OH-TPP-NH2(5-(4-氨基苯基)-10-(4-羟基苯基)-15，20-二苯基卟啉)的制备：将OH-TPP-NO2溶于浓盐酸中，搅拌下加入二氯化锡二水合物SnCl2·2H2O，氮气保护，室温下搅拌30min，然后在70℃下搅拌回流反应5-6h，TLC跟踪至反应终点；...

【专利技术属性】
技术研发人员：曾荣今，成奋民，高倩，杨赟山，陈建，陈述，龙云飞，
申请(专利权)人：湖南科技大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43