一种基于联二萘酚衍生物Th制造技术

本发明专利技术公开了一种基于联二萘酚衍生物Th

A new type of two naphthol derivative Th

The invention discloses a naphthol derivative Th based on two.

【技术实现步骤摘要】
一种基于联二萘酚衍生物Th4+荧光识别材料及其制备方法与应用
本专利技术属于化工
，具体地说，涉及一种基于联二萘酚衍生物Th4+荧光识别材料及其制备方法与应用。
技术介绍
钍是一种广泛分布在地壳上的放射性元素，它在核行业、航空航天、医疗卫生等工农业生产中具有广泛的用途。然而，钍的开采和使用过程中会产生大量的废弃物，这些废弃物具有毒和放射性，是严重危害健康的最危险的环境污染物之一。如不妥善处置，将会造成严重危害。研究表明，连续暴露于钍环境中可能增加人体发生肺，胰腺或骨癌的风险，并引起遗传物质的变化。因此建立简单方便的检测Th4+方法显得尤为重要。荧光分析方法由于操作简单、灵敏度高和准确度好而受到高度重视。目前针对Th4+的荧光探针绝大部分是荧光小分子，但荧光小分子在应用中易脱落，不能回收重复利用，将造成二次污染。而高分子材料具有稳定好、可制成各种类型的器件，并且可重复使用。但通常的高分材料对具体的金属无特异性识别能力且由于水溶性的问题不利于水体系重金属离子的检测。因此将对金属离子具有特异识别和亲水性好的荧光有机小分子植入高分子材料中即可解决荧光有机小分子易脱落，不能回收重复利用的问题，又能解决高分子材料不利于检测水体中金属离子的问题。因此制备对Th4+识别能力强的荧光高分子识别材料有重要的意义。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术针对上述的问题，提供了一种基于联二萘酚衍生物Th4+荧光识别材料及其制备方法与应用。为了解决上述技术问题，本专利技术公开了一种基于联二萘酚衍生物Th4+荧光识别材料的制备方法，包括以下步骤：步骤1、制备中间产物(R)-2,2＇-二甲氧基-1,1＇-联萘甲醚，简称RDB：在0℃条件下，将NaH的无水四氢呋喃和无水N，N＇二甲基甲酰胺的混合溶液滴加到R-联二萘酚的无水四氢呋喃溶液中；滴加完毕后，在室温下反应0.5-1.5h，然后将氯甲基甲醚滴加到体系中，在室温下反应3-5h后，用水淬灭反应；反应后的混合物用乙酸乙酯萃取，有机层用水和饱和的NaCl溶液进行洗涤及无水MgSO4干燥，减压蒸馏除去溶剂；所得固体用无水甲醇(MeOH)进行重结晶，得到白色固体即(R)-2,2＇-二甲氧基-1,1＇-联萘甲醚，简称RDB；步骤2、制备目标产物1-二(3＇-(2＇-羟基-4＇-(2"-羟基-1"-萘基)萘基))苯甲醇)，简称RDB-B：在氮气下，将一定量的(R)-2,2＇-二甲氧基-1,1＇-联萘甲醚投入三口烧瓶中，加入乙醚使其溶解；将溶液冷却至0℃，逐滴加入正丁基锂的正己烷溶液并搅拌2-4小时，然后缓慢加入苯甲酰氯；反应过夜冷却至室温，然后用饱和NH4Cl水溶液进行淬灭反应；分离有机层，水层用乙酸乙酯萃取，有机相用无水MgSO4干燥并过滤，滤液蒸发至干，得到1-二(3＇-(2＇-羟基-4＇-(2"-羟基-1"-萘基)萘基))苯甲醇的粗产物；向粗产物的二氯甲烷与乙醇的混合溶液中加入HCl并在70-90℃的温度下加热回流4-8小时，冷却至室温，再加入质量浓度为10％的NaHCO3溶液淬灭反应。产物用乙酸乙酯萃取，有机相用水洗涤并用无水Na2SO4干燥；真空浓缩后，粗产物通过柱色谱法纯化，得到白色固体即1-二(3＇-(2＇-羟基-4＇-(2"-羟基-1"-萘基)萘基))苯甲醇；步骤3、制备Th4+和1-二(3＇-(2＇-羟基-4＇-(2"-羟基-1"-萘基)萘基))苯甲醇的络合物：在H2O:MeOH溶液体系中加入(R)-2,2＇-二甲氧基-1,1＇-联萘甲醚和Th(NO3)4得到Th4+和1-二(3＇-(2＇-羟基-4＇-(2"-羟基-1"-萘基)萘基))苯甲醇的络合物；步骤4、制备基于联二萘酚衍生物Th4+荧光识别材料：将聚氯乙烯，MgO，6-(二丁氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二硫醇，Th4+和RDB-B的络合物和磷酸三甲酯加入到容器中混合均匀，得到糊状物；将0.08g上述糊状物加入到腔体为22mm厚的模具中，在温度为190℃、压力为11MPa下进行模压，保温1100s，冷却至室温后开模得到膜材料；将膜置于空气中干燥，进行老化处理后粉碎，碎末悬浮在丙酮中并进行湿筛分，收集通过筛子的颗粒并干燥；过筛子后的颗粒用1MHCl处理并超声1小时，经离心分离得微球；用软化水洗涤微球，并在真空烘箱中干燥过夜，得到基于联二萘酚衍生物Th4+荧光识别材料。进一步地，所述步骤1中的无水四氢呋喃和无水N,N＇-二甲基甲酰胺的混合溶液中的四氢呋喃与N,N＇-二甲基甲酰胺体积比(ml：ml)为2：1-4：1；NaH与无水四氢呋喃和无水N,N＇-二甲基甲酰胺的混合溶液的质量体积比(g：ml)为1:40-2:40；无水四氢呋喃溶解的R-联二萘酚溶液中的，R-联二萘酚的体积浓度为0.85M；氯甲基甲醚与无水THF溶解的R-联二萘酚溶液的体积比(ml：ml)为5：12-2：3。进一步地，所述步骤2中的RDB与乙醚的质量体积比为5g：100mL-5g：200mL；正丁基锂的正己烷溶液的浓度为2.5M，(R)-2,2＇-二甲氧基-1,1＇-联萘甲醚与正丁基锂的正己烷溶液的质量体积比为5g：10mL-5g：20mL；苯甲酰氯与[(R)-2,2＇-二甲氧基-1,1＇-联萘甲醚]的质量比为7g：100g-10g：100g。进一步地，所述步骤2中的1-二(3＇-(2＇-羟基-4＇-(2"-羟基-1"-萘基)萘基))苯甲醇的粗产物和二氯甲烷与乙醇的混合溶液的质量体积比(g/ml)为2：100-2：200；二氯甲烷与乙醇的体积比为1:1；1-二(3＇-(2＇-羟基-4＇-(2"-羟基-1"-萘基)萘基))苯甲醇的粗产物和HCl的质量体积比(g/ml)为2：10-2：50；HCl的浓度为3M；NaHCO3的质量浓度为10％；NaHCO3与二氯甲烷与乙醇的混合溶液的体积比(ml：ml)为50:110-50:150。进一步地，所述步骤2中的柱色谱法的洗脱液为己烷和乙酸乙酯；己烷和乙酸乙酯的体积比为3:1。进一步地，所述步骤3中H2O:MeOH溶液体系中的H2O与MeOH的体积比为1:1；(R)-2,2＇-二甲氧基-1,1＇-联萘甲醚和Th(NO3)4的摩尔比为1:1。进一步地，所述步骤4中的聚氯乙烯与磷酸三甲酯的质量比为120mg:60mg-160mg:60mg；MgO与磷酸三甲酯的质量比为6mg:60mg-7.5mg:60mg；6-(二丁氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二硫醇与磷酸三甲酯的质量比为4mg:60mg-7.5mg:60mg；Th4+和RDB-B的络合物与磷酸三甲酯的质量比为10mg:60mg-12mg:60mg。进一步地，所述步骤4中的模压装置的的温度为190℃，压力为11Mpa；老化处理具体为：在室温下老化1～3天，然后在100℃下老化1～3天。本专利技术还公开了一种上述的制备方法制备得到的基于联二萘酚衍生物Th4+荧光识别材料。本专利技术还公开了一种上述的基于联二萘酚衍生物Th4+荧光识别材料在制备荧光传感器中的应用。与现有技术相比，本专利技术可以获得包括以下技术效果：1)本专利技术能合成一种高分子聚合材料，该材料可以重复利用，且不损坏其内部结构，解决了小分子荧光材料易脱落和不能重复使用问题。2)本专利技术能形成内部特定空穴，提高对钍离子专一本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基于联二萘酚衍生物Th

【技术特征摘要】
1.一种基于联二萘酚衍生物Th4+荧光识别材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1、制备中间产物(R)-2,2＇-二甲氧基-1,1＇-联萘甲醚，简称RDB：在0℃条件下，将NaH的无水四氢呋喃和无水N，N＇二甲基甲酰胺的混合溶液滴加到R-联二萘酚的无水四氢呋喃溶液中；滴加完毕后，在室温下反应0.5-1.5h，然后将氯甲基甲醚滴加到体系中，在室温下反应3-5h后，用水淬灭反应；反应后的混合物用乙酸乙酯萃取，有机层用水和饱和的NaCl溶液进行洗涤及无水MgSO4干燥，减压蒸馏除去溶剂；所得固体用无水甲醇(MeOH)进行重结晶，得到白色固体即(R)-2,2＇-二甲氧基-1,1＇-联萘甲醚，简称RDB；步骤2、制备目标产物1-二(3＇-(2＇-羟基-4＇-(2"-羟基-1"-萘基)萘基))苯甲醇)，简称RDB-B：在氮气下，将一定量的(R)-2,2＇-二甲氧基-1,1＇-联萘甲醚投入三口烧瓶中，加入乙醚使其溶解；将溶液冷却至0℃，逐滴加入正丁基锂的正己烷溶液并搅拌2-4小时，然后缓慢加入苯甲酰氯；反应过夜冷却至室温，然后用饱和NH4Cl水溶液进行淬灭反应；分离有机层，水层用乙酸乙酯萃取，有机相用无水MgSO4干燥并过滤，滤液蒸发至干，得到1-二(3＇-(2＇-羟基-4＇-(2"-羟基-1"-萘基)萘基))苯甲醇的粗产物；向粗产物的二氯甲烷与乙醇的混合溶液中加入HCl并在70-90℃的温度下加热回流4-8小时，冷却至室温，再加入质量浓度为10％的NaHCO3溶液淬灭反应。产物用乙酸乙酯萃取，有机相用水洗涤并用无水Na2SO4干燥；真空浓缩后，粗产物通过柱色谱法纯化，得到白色固体即1-二(3＇-(2＇-羟基-4＇-(2"-羟基-1"-萘基)萘基))苯甲醇；步骤3、制备Th4+和1-二(3＇-(2＇-羟基-4＇-(2"-羟基-1"-萘基)萘基))苯甲醇的络合物：在H2O:MeOH溶液体系中加入(R)-2,2＇-二甲氧基-1,1＇-联萘甲醚和Th(NO3)4得到Th4+和1-二(3＇-(2＇-羟基-4＇-(2"-羟基-1"-萘基)萘基))苯甲醇的络合物；步骤4、制备基于联二萘酚衍生物Th4+荧光识别材料：将聚氯乙烯，MgO，6-(二丁氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二硫醇，Th4+和RDB-B的络合物和磷酸三甲酯加入到容器中混合均匀，得到糊状物；将0.08g上述糊状物加入到腔体为22mm厚的模具中，在温度为190℃、压力为11MPa下进行模压，保温1100s，冷却至室温后开模得到膜材料；将膜置于空气中干燥，进行老化处理后粉碎，碎末悬浮在丙酮中并进行湿筛分，收集通过筛子的颗粒并干燥；过筛子后的颗粒用1MHCl处理并超声1小时，经离心分离得微球；用软化水洗涤微球，并在真空烘箱中干燥过夜，得到基于联二萘酚衍生物Th4+荧光识别材料。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1中的无水四氢呋喃和无水N,N＇-...

【专利技术属性】
技术研发人员：王宏青，谭艳红，刘波，王榆元，伍徐孟，
申请(专利权)人：南华大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43