十字头型柴油机用气缸润滑油组合物制造技术

一种(1)硫酸灰分为2.0～5.5质量％、碱值为15～45mgKOH/g、并且自燃温度为262℃以上的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物。一种(2)包含润滑油基油、(B)碱值为10mgKOH/g以上且低于60mgKOH/g的Ca磺酸盐清洁剂、(C)碱值为55～200mgKOH/g的Ca酚盐清洁剂、(D’)胺系抗氧化剂和(E’)二硫代磷酸锌，并且碱值为15mgKOH/g以上且低于120mgKOH/g的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物。

Cylinder lubricating oil composition for cross head diesel engine

A cross head diesel engine cylinder lubricating composition (1) has a sulphuric acid ash of 2 to 5.5 mass%, a base value of 15 ~ 45mgKOH/g, and a self ignition temperature of more than 262 C. A (2) oil base oil, (B) base value of 10mgKOH/g and lower than 60mgKOH/g, Ca sulfonate detergent, (C) alkali value of 55 to 200mgKOH/g, Ca phenol salt cleaning agent, (D ') amine antioxidant and (E') two thiosulfate, and the base value is 15mgKOH/g to be lower and lower than 120mgKOH/g. A composition.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】十字头型柴油机用气缸润滑油组合物
本专利技术涉及十字头型柴油机用气缸润滑油组合物。
技术介绍
低速2冲程十字头型柴油机(以下有时称为“2冲程十字头型柴油机”或“十字头型柴油机”或者简称为“十字头内燃机”。)由于其热效率高，所以作为船舶用、特别是大型船舶用的主内燃机广泛采用。因此可以说，在船舶的航行对于环境造成的影响中，来自十字头型柴油机的排出物质的部分较大。针对船舶的航行对于环境造成的影响，IMO(国际海事机构：InternationalMaritimeOrganization)决定强化对于来自船舶的废气的管制。例如从2015年起，在称为ECA(EmissionControlArea)的管制海域中，有义务使用硫成分为0.1质量％以下的燃料(ULSFO)，并且正在探讨关于从2020年(或2025年)起未具备废气脱硫装置的船舶在一般海域中也有义务使用硫成分为0.5质量％以下的燃料的管制。为了应对这样的管制，市售有将馏出油、氢解底油作为原材料的低硫燃料(硫成分为0.1质量％以下)。另外，能够使用液化天然气(LNG)、压缩天然气(CNG)、液化石油气(LPG)、乙烯、甲醇、乙醇和二甲醚等燃料(以下有时称为“特定燃料”。)的十字头内燃机也被开发。这些特定燃料包含碳原子数1～4的烃，是低沸点、低闪点的燃料。另外，由于这些特定燃料是无硫(硫成分为10质量ppm以下)的燃料，所以从不发生废气后处理装置中的因硫导致的催化剂中毒的观点上，是有利的。与馏出油、重油等石油燃料相比，特别是LNG的相同单位热量的CO2排出量低，因此，从省燃料化的观点上也是有利的，另外伴随着页岩气田的开发，能够期待将来以低于石油燃料的价格稳定地进行供给。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2011－132338号公报专利文献2：日本特开2010－174091号公报专利文献3：日本特开2010－174092号公报专利文献4：国际公开2013/046755号小册子非专利文献非专利文献1：S.Yasueda；L.Tozzi；E.Sotiropoulou,“PredictingAutoignitioncausedbyLubricatingOilinGasEngines”,PaperNo.37,Proceedingsofthe27thCIMACCongress,May2013,Shanghai非专利文献2：T.Hirose；Y.Masuda；T.Yamada；Y.Umemoto；H.Furutani,“TechnicalChallengeforthe2－StrokePremixedCombustionGasEngine(Pre－ignitionBehaviorandOvercomingTechnique)”,PaperNo.185,Proceedingsofthe27thCIMACCongress,May2013,Shanghai
技术实现思路
专利技术所要解决的课题作为使用特定燃料的十字头内燃机，提出有柴油循环内燃机(气体喷射内燃机)和奥托循环内燃机(低压预混合燃烧式内燃机)。柴油循环内燃机是通过在燃烧室内预先喷射引燃燃料(一般为石油燃料。)后，在燃烧的时间点喷射主燃料(特定燃料)从而引燃燃烧的内燃机。奥托循环内燃机是通过在燃烧室内预先混合主燃料和空气而形成混合气后，在燃烧的时间点喷射引燃燃料从而引燃燃烧的内燃机。在奥托循环内燃机的燃烧室内有灰分的堆积物时，由于该堆积物的蓄热而成为引燃源，发生在喷射引燃燃料之前使混合气引燃而燃烧的现象(早燃：Preignition)。另外，也有报告称存在于气缸内的气缸油成分会成为引燃源而发生早燃(非专利文献1)。本专利技术的第一课题在于，提供一种适用于使用特定燃料的十字头内燃机且能够抑制早燃的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物。另外，提供一种使用该组合物的十字头型柴油机的气缸润滑方法。另外，十字头型内燃机在近年来为了进一步的高效率化，具有通过进一步提高冲程(行程)/缸径(口径)比来提高平均有效压力(Pme)的倾向。平均有效压力的增大(即高输出化)使最高燃烧压力(Pmax)增大。在十字头型内燃机中，由于燃料中的硫成分的燃烧而产生硫氧化物(SOx)，而在燃烧压力增大时，来自SOx的硫酸等容易在气缸套上冷凝，因此容易使气缸发生腐蚀。因此，为了防止来自SOx的硫酸等在气缸套处冷凝，提出了提高气缸套壁温的方法。然而，燃烧压力的上升导致活塞环面压上升，气缸套壁温的上升导致气缸油的粘度降低从而减少活塞环与衬套之间的气缸油的油膜，因此润滑条件变得苛刻，引起容易发生划伤的状况。作为通常的改善润滑油的耐划伤性能的方法，一般有添加抗磨剂、极压剂的方法。然而，十字头内燃机的气缸套壁温达到200℃以上的高温，因此现有的抗磨剂、极压剂在气缸套壁面分解，其结果无法发挥其效力、或消耗其他的添加剂。本专利技术的第二课题在于，提供一种提高了高温耐划伤性的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物。另外，提供一种使用该润滑油组合物的改善十字头型柴油机高温耐划伤性的方法。用于解决课题的方法本专利技术的第一和第二方式解决上述第一课题。本专利技术的第一方式包含下述[1]～[10]的形态。[1]一种十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在于，硫酸灰分为2.0～5.5质量％，碱值为15～45mgKOH/g，并且自燃温度为262℃以上。[2]如[1]所述的润滑油组合物，其用于润滑使用闪点为15℃以下的燃料的十字头内燃机。[3]如[1]或[2]所述的润滑油组合物，其用于润滑使用包含碳原子数1～4的烃的燃料的十字头内燃机。[4]如[1]～[3]中任一项所述的润滑油组合物，其用于润滑使用包含选自甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丁烷、甲醇、乙醇和二甲醚中的1种以上的燃料的十字头内燃机。[5]如[1]～[4]中任一项所述的润滑油组合物，其包含：润滑油基础油；(A)金属比7以下的Ca水杨酸盐清洁剂和/或Ca酚盐清洁剂；(B)碱值为10～60mgKOH/g的Ca磺酸盐清洁剂；(C)碱值为55～200mgKOH/g的Ca酚盐清洁剂；(D)胺系抗氧化剂和/或含硫化合物；和(E)二硫代磷酸锌或二硫代氨基甲酸锌，其中上述含硫化合物为除金属系清洁剂、二硫代磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌、油溶性有机钼化合物和无灰分散剂以外的化合物。[6]如[5]所述的润滑油组合物，其中，以组合物总量为基准计，(B)成分的含量以Ca量计为100～1000质量ppm，(C)成分的含量以Ca量计为200～2000质量ppm，(D)成分的含量为0.10～5.0质量％，(E)成分的含量以Zn量计为100～700质量ppm。[7]如[5]或[6]所述的润滑油组合物，其中，(D)成分为选自烷基化二苯胺、烷基化苯基－α－萘胺、苯基－α－萘胺、苯基－β－萘胺、噻二唑、二硫化物类、硫化油脂类、多硫化物类和硫化烯烃类中的1种以上。[8]如[5]～[7]中任一项所述的润滑油组合物，其还包含(F)油溶性有机钼化合物。[9]如[8]所述的润滑油组合物，其中，(F)成分为选自二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、Mo－聚异丁烯丁二酰亚胺配位化合物和钼酸二烷基胺盐中的1种以上，(F)成分的含量以组合物总量为基准、以Mo量计，为100质量ppm以上。[10]如[5]～[9]中任一项所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在于：硫酸灰分为2.0～5.5质量％、碱值为15～45mgKOH/g、并且自燃温度为262℃以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.28 JP 2015-190029;2015.09.28 JP 2015-190061.一种十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在于：硫酸灰分为2.0～5.5质量％、碱值为15～45mgKOH/g、并且自燃温度为262℃以上。2.如权利要求1所述的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在于：其用于润滑使用闪点为15℃以下的燃料的十字头型柴油机。3.如权利要求1或2所述的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在于：其用于润滑使用包含碳原子数1～4的烃的燃料的十字头型柴油机。4.如权利要求1～3中任一项所述的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在于：其用于润滑使用包含选自甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丁烷、甲醇、乙醇和二甲醚中的1种以上的燃料的十字头型柴油机。5.如权利要求1～4中任一项所述的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在于，包含：润滑油基础油；(A)金属比7以下的Ca水杨酸盐清洁剂和/或Ca酚盐清洁剂；(B)碱值为10mgKOH/g以上且低于60mgKOH/g的Ca磺酸盐清洁剂；(C)碱值为55～200mgKOH/g的Ca酚盐清洁剂；(D)胺系抗氧化剂和/或含硫化合物；和(E)二硫代磷酸锌或二硫代氨基甲酸锌，其中，所述含硫化合物为除金属系清洁剂、二硫代磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌、油溶性有机钼化合物和无灰分散剂以外的化合物。6.如权利要求5所述的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在于：所述(B)成分的含量以组合物总量为基准、以Ca量计，为100～1000质量ppm，所述(C)成分的含量以组合物总量为基准、以Ca量计，为200～2000质量ppm，所述(D)成分的含量以组合物总量为基准计为0.10～5.0质量％，所述(E)成分的含量以组合物总量为基准、以Zn量计，为100～700质量ppm。7.如权利要求5或6所述的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在于：所述(D)成分为选自烷基化二苯胺、烷基化苯基－α－萘胺、苯基－α－萘胺、苯基－β－萘胺、噻二唑、二硫化物类、硫化油脂类、多硫化物类和硫化烯烃类中的1种以上。8.如权利要求5～7中任一项所述的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在于：其还含有(F)油溶性有机钼化合物。9.如权利要求8所述的十字头型柴油机用气缸润滑油组合物，其特征在于：所述(F)成分为选自二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷...

【专利技术属性】
技术研发人员：竹岛茂树，
申请(专利权)人：JXTG能源株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP